聚对苯二甲酰对苯二胺(PPTA)端基的测定 第二部分:羧端基的测定

本文用电位滴定法直接测定了聚对苯二甲酰对苯二胺(PPTA)的羧端基含量。聚合体(ηinh>3)系在非均相分散体系中进行测定:聚合体(ηinh<1)则分别在均相和非均相分散体系中进行测定,相对偏差10％。     

凝胶色谱法测定聚对苯二甲酰对苯二胺(PPTA)的分子量和分子量分布 第一部分:实验方法的建立

本文建立了用GPC法分析PPTA-96%H_2SO_4体系的实验方法,并验证了普适标定的适用性。分析了我院制备的若干批PPTA试样,发现比浓对数粘度低的试样(η_(inb)≤3)的多分散度与M.Arpin等人所得出的结果基本一致;而比浓对数粘度高的试样(η_(inb)≥4),在其GPC谱图的低分子量尾端均呈现一个小峰,并对此作了解释。     

凝胶色谱法测定聚对苯二甲酰对苯二胺(PPTA)的分子量和分子量分布 第二部分:应用

在第一部分的基础上,本文改进了 GPC 填料和实验装置。测定了不同聚合、纺丝、热处理等条件对 PPTA 聚合体、纤维的分子量和分子量分布的影响,并对此作出了解释。     

聚对苯二甲酰对苯二胺缩聚反应热效应的测定

本文应用经典的量热技术,测定对苯二胺、对苯二甲酰氯的溶解热,以及它们在N-甲基吡咯烷酮-氯化钙溶剂中的反应热效应。得到缩聚反应热是-199千焦/摩尔。     

聚对苯二甲酰对苯二胺低温溶液的缩聚反应动力学

采用N-乙基吡咯烷酮-氯化钙(NEP-CaCl2)溶剂体系对聚对苯二甲酰对苯二胺(PPTA)聚合工艺进行探索,制备出高相对分子质量的PPTA聚合体.在N-甲基吡咯烷酮-氯化钙(NMP-CaCl2)溶剂体系中加入聚乙烯吡咯烷酮(PVP),可提高PPTA在聚合溶剂体系中的溶解性能,并相对延长了反应时间、加快反应速度、提高产物的比浓对数黏度,PPTA的相对分子质量约提高了40%.PVP水溶液和稀盐酸溶液的红外光谱测试结果表明:PVP不是酸吸收剂,溶剂体系中加入PVP不影响PPTA的化学结构.对PPTA缩聚反应动力学的研究可知,在NEP-CaCl2、NMPCaCl2和NMP-CaCl2添加PVP的3种溶剂体系中缩聚反应均为二级反应,PVP在聚合过程中并非起催化剂的作用.研究结果为PPTA缩聚反应工艺控制提供一定的理论依据.     

聚对苯二甲酰对苯二胺三元共聚物溶液的流变性

将对苯二胺、对苯二甲酰氯及4,4'-二氨基二苯醚(ODA)在极性有机溶剂体系中进行低温缩聚,得到了聚对苯二甲酰对苯二胺(PPTA)三元共聚物溶液.研究了溶液中共聚物质量分数、温度、CaCl<,2>质量分数、共聚物的比浓对数黏度和ODA的摩尔分数对PPTA三元共聚物溶液的非牛顿指数、黏流活化能、结构黏度指数等重要参数的影响,为纺丝工艺的制定提供重要依据.     

对苯二甲酰氯溶液进料法双螺杆连续缩聚制备聚对苯二甲酰对苯二胺

采用双螺杆挤出机作为主反应器,对对苯二甲酰氯(TPC)溶液进料连续化生产工艺进行了探索.分析了TPC二次投料比、TPC质量分数、溶解温度、放置时间、主反应温度等因素对聚对苯二甲酰对苯二胺(PPTA)聚合体比浓对数黏度的影响.同时研究了螺纹结构组合、螺杆的转速对停留时间和PPTA比浓对数黏度的影响.结果表明,TPC溶液进料法较易精确计量,并可以采用啮合同向旋转的双螺杆作为主反应器,连续化制备较高相对分子质量的PPTA.     

接枝率对N-烷基化聚对苯二甲酰对苯二胺性能的影响

聚对苯二甲酰对苯二胺(PPTA)纤维是一种高性能纤维,因难溶于普通有机溶剂而使其应用受到较大程度限制。针对PPTA溶解性差的的缺陷,本文通过控制溴乙烷的量制备了不同接枝率的N-烷基化PPTA聚合物,并系统地研究了接枝率对PPTA结构和性能的影响。分别用傅立叶红外光谱分析(FT-IR)、核磁共振(NMR)、凝胶色谱仪(GPC)、基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)、X射线衍射仪(XRD)和热重分析(TGA)对PPTA聚合物和N-烷基化PPTA聚合物进行性能测试与分析,结果表明:烷基化反应不会破坏PPTA主链,随着接枝率越高,N-烷基化PPTA聚合物溶解性越好,但结晶度和热稳定性受到一定影响。越高接枝率对N-烷基化PPTA的溶解性的改善效果越好,这有助于工业上准确测试分子量及分子量分布。     

吡啶类叔胺和对苯二甲酰氯纯度对聚对苯二甲酰对苯二胺分子量的影响

本文研究了在N—甲基吡咯烷酮(NMP)—C_aCl_2溶液体系中加入吡啶、2—甲吡啶、2.6—二甲基吡啶等叔胺对对苯二甲酰氯(TPC)与对苯二胺(PDA)缩聚反应的影响。结果表明:当TPC纯度大于96.67％时,和PDA低温溶液缩聚加入2—甲基吡啶可以大幅度提高聚对苯二甲酰对苯二胺(PPTA)的分子量。在NMP—8％C_aCl_2溶液体系中,当单体浓度为0.4m/l,2—甲基吡啶为0.6m/l时,PPTA的对数比浓粘度可达6.71。     

聚乙烯吡咯烷酮存在下低温溶液缩聚法制备聚对苯二甲酰对苯二胺

低温溶液缩聚制备聚对苯二甲酰对苯二胺工艺中，加入聚乙烯吡咯烷酮(PVP)高分子添加剂，可以提高聚对苯二甲酰对苯二胺的相对分子质量。这里研究了添加剂对聚合过程的影响，讨论了添加剂用量、加料时间等因素对聚对苯二甲酰对苯二胺的比浓对数粘度的影响，并通过结构及性能测试证明了高分子添加剂PVP的加入不影响聚对苯二甲酰对苯二胺的化学结构、结晶性能和热性能。     

9,9-二[4-(4-胺基苯氧基)]苯基呫吨共缩聚改性聚对苯二甲酰对苯二胺

以9,9-二[4-(4-胺基苯氧基)苯基]呫吨(BAPX)为第3单体,将其与对苯二甲酰氯、对苯二胺(PPD)在N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)中进行低温溶液共缩聚反应,合成了一系列含呫吨结构的聚酰胺共聚物.研究了单体摩尔浓度、反应初始温度、第3单体用量对共聚反应的影响,并用IR、DSC、TGA等方法对共聚物进行了表征.结果表明:新型聚芳酰胺的特性粘度为1.85～3.20 dL·g^-1,具有较高的玻璃化温度(305.6～325.7 ℃),在氮气氛中5%热失重温度为 524～544 ℃,800 ℃时的残炭率在52%以上.随着单体BAPX和PPD摩尔比的增加,共聚物的玻璃化温度逐渐降低,当BAPX和PPD摩尔比大于50/50时,共聚酰胺在常温下可溶于NMP、N,N-二甲基乙酰胺等极性有机溶剂中.     

上海科技事业名录(第一部分)

回“网址www.Jd一ny.eom电子信箱sjdnv@rna!1 SJt。.ed。.Cn 本公司侨托上海交通大学在科研、教育、人才和信息方面力夕优势,重点投资高科茂产业和教育产业积极探索高科技成果产业化泞妇葺塔,形成了太阳能应月揽术和服务、机电一体化及精密成型技术、教胃服务为主体的业,具有生物反应器工艺、士程、袭备和人才增养一体化的研制和开发能力。5 IMB下上海市机械制造工艺研究所地址_上海中兴路960号电话:。21一56腿加4日传真一。21一56的8012邮编2。。。7。网址www.oim比co阶。n电子信箱:51而t@onl Ine.sh.cn众Ba~、.2英靓面斗径馨罐潜酱蘸…     

聚对苯二甲酸乙二醇酯的热释电(TSC)

測定了聚对苯二甲酸乙二酵酯——滌綸薄膜(50%結晶度)室溫以上的热释电仁偷缱V图显示了两个电流峰:α峰及ρ峰。用变化极化溫度?鐖龅姆椒ㄨa别出:α峰为主鏈鏈段运动所貢献,而ρ峰由空間电荷退极化貢献。此結果又从动态力学測試及不同結晶度的滌綸样品对峰位的影响中得以补充証明。由实驗数据計算了α松弛的活化能及松弛时間常数等分子运动参数。     

逻辑溢流阀卸荷压力冲击的研究(第一部分:理论分析)

本文通过理论分析建立了三种逻辑溢流阀卸荷回路的数学模型并进行了数字仿真,分析了溢流阀结构参数和系统使用参数对卸荷压力冲击的影响,给出了数值计算所得各主要参数对卸荷压力冲击峰值的关系曲线。计算中液压油粘度、阻尼孔特征系数和调压阀阀口流量系数等均按变量计入其对瞬态过程的影响     

双甘氨酰二肽铜(Ⅱ)、镍(Ⅱ)络合物的溶液光谱测定及其理论解析

铜和镍是人体必需的微量元素,其可以同氨基酸,多肽和蛋白质形成络合物。本文研究了溶液状态下铜、镍与双甘氨酰二肽形成络合物的电子吸收光谱变化,并用双层点电荷配位场模型（ＤＳＣＰＣＦ）对其光谱作了理论解析。     

聚对苯二甲酰[双(2,4-二羟基苯甲醛)乙二亚胺]金属络合物的合成与表征

通过搅拌界面缩聚方法,用M(AS)(AS是双(2,4 二羟基苯甲醛)乙二亚胺,M=Cu2 ,Ni2 ,Mn2 ,Co2 ,Fe2 ,Zn2 )Schiff碱金属络合物与对苯二甲酰氯反应,合成了主链含金属离子的聚酯.用元素分析、红外光谱、ICP、扫描电镜表征了结构.热分析表明,聚合物有较高的热稳定性,穆斯堡尔谱分析了铁聚合物的氧化态、自旋态.     

水解稳定性聚对苯二甲酸乙二酯(PET)的研制

本文讨论了聚对苯二甲酸乙二酯(聚酯)在湿热条件下的水解和阻止水解的机理和方法。将合成的水解稳定剂添加到聚酯切片中进行纺丝和水解试验。结果表明,在60～130℃饱和蒸汽长达96h 处理后,水解稳定性聚酯纤维的强度保持率较普通聚酯的高30%以上;水解速率仅为普通聚酯的1/2～1/3(分别为1.7×10~(-6)～4×10~(-4)和3.9×10~(-6)～7.9×10~(-4));水解活化能比普通聚酯的高2.72kJ/mol 左右;纤维热失重(TGA)结果表明,水解稳定性聚酯的分解峰温度比普通聚酯的高10℃左右。     

氨导致的聚对苯二甲酸乙二酯中的径迹增敏

研究氨水前处理聚对苯二甲酸乙二酯中潜径迹的影响，实验表明氨水处理显示增大径迹灵敏度，饱和增敏值与氨水温度和浓度无关。分析氨水增敏的原因，认为增敏随离子能损增大而增大，此实验表明氨水处理何避免有机溶剂处理带来的不便。     

端氯基遥爪聚异丁烯的合成(Ⅰ)

本文用“inifer”技术合成了端氯基遥爪聚异丁烯。并对影响聚合物参数的几个因素进行了探讨。研究结果表明,在一定条件下,聚合反应中伴随有形成小分子的环化反应。这些环化物对聚合产物的分子量、分子量分布和官能度都有较显著的影响。     

共聚羧酸高效减水剂的合成与性能评价(第一部分)

通过分子设计，研制出一类带有长侧链聚醚基因、羧酸基因、磺酸基因、羧酸酯基因的共聚羧酸高效减水剂（CoPoCa-I)。这类高效减水剂的减水率可达到25％左右，改善了新拌混凝土坍落度经时损失，混凝土28d抗压强度增加53％。