催化动力学光度法测定痕量苯酚

研究了在硫酸介质中苯酚对Ｉ＾－１催化Ｃｅ＾４＋－Ａｓ（Ⅲ）反应的抑制作用及其动力学条件。建立了用催化动力这光度法测定痕量苯酚的新方法，结果表明，在０．００１ｍｏｌ／ＬＣｅ（ＳＯ４）２，０．００１２５ｍｏｌ／Ｌ，Ａｓ２Ｏ３，０．０１ｍｇ／Ｌ，ＫＩ，０．０１２５ｍｏｌ／Ｌ，Ｈ２ＳＯ４和０．１３％（ｗ／ｖ）ＮａＣｌ溶液中测定苯酚，其表面摩尔吸光系数为２．１×１０＾５Ｌ．ｍｏｌ＾－１．ｃｍ＾－１，线性范围     

铜（Ⅱ）锌（Ⅱ）－氟哌酸体系电化学行为及示波极谱法研究

铜（Ⅱ）和锌（Ⅱ）分别在０．１ｍｏｌ／ＬＫＨ＿２ＰＯ＿４－Ｎａ＿２ＨＰＯ＿４缓冲溶液（ｐＨ６．５）和０．２５ｍｏｌ／ＬＮＨ＿４Ｃｌ溶液中，与氟哌酸形成良好的络合吸附波，峰电位分别为－０．２６Ｖ和－１．２８Ｖ（ｖｓ；ＳＣＥ）；络合比分别为１：３和１：２；峰电流与铜（Ⅱ）和锌（Ⅱ）的浓度均在４．０×１０￣（－７）～５．０×１０￣（－６）ｍｏｌ／Ｌ范围内呈线性关系，检测限分别为７．０×１０￣（－８）和５．０×１０￣（－８）ｍｏｌ／Ｌ。用线性扫描和循环伏安法等手段研究体系的行为，表明均具吸附性，而铜（Ⅱ）－氟哌酸体系属络合物中铜（Ⅱ）的两电子还原的可逆过程。     

哌仑西平的单扫描示波极谱法测定

本报道一种测定哌仑西平的单扫描示波极谱法，在０．１ｍｏｌ／ＬＮＨ４Ｃｌ－ＮＨ３．Ｈ２Ｏ（ｐＨ８．０±０．１）缓冲液中，哌仑西平有一极谱还原波，其峰电位为－１．５１Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ），其一阶导数峰高与哌仑西闰浓度在６．６×１０＾－７－４．６×１０＾－６ｍｏｌ／Ｌ（ｒ＝０．９９８１）和６．６×１０＾－６－１．６×１０＾－５ｍｏｌ／Ｌ（ｒ＝０．９９９１）范围内有线性关系，检测限为３．４×１０－７ｍｏｌ     

单茂钛催化剂的丙烯无规聚合反应及其动力学研究

比较了不同钛化合物／甲基铝氧烷（ＭＡＯ）催化体系的丙烯无规聚合，催化活性次序为ＣｐＴｉ（ＯＲ）３＞ＣｐＴｉ（ＯＰｈ）３＞ＣｐＴｉＣｌ３＞Ｃｐ２ＴｉＣｌ２＞Ｔｉ（ＯＢｕ）４＞ＴｉＣｌ４＞Ｔｉ（ＯＢｕ）２Ｃｌ２，所得聚丙烯用沸庚烷抽提８ｈ，溶解９５％以上，可溶部分经１３Ｃ ＮＭＲ、ＷＡＤＸ、ＦＴＩＲ等分析证明为无规聚丙烯（ａＰＰ），是没有结晶性的弹性体．ＧＰＣ测出其分子量Ｍｗ＝８．０～１０．０×１０４，Ｍｗ／Ｍｎ≈２．０．探索了催化体系ＣｐＴｉ（Ｏ ｎ Ｐｒ）３／ＭＡＯ中钛的浓度、［Ａｌ］／［Ｔｉ］摩尔比，丙烯聚合压力，聚合温度和时间对丙烯聚合反应的影响．研究了该催化体系丙烯聚合反应动力学规律，表观聚合反应速率对催化剂浓度和单体压力（浓度）都呈一级反应关系，表观聚合速率常数ＫＰ＝２９２×１０５ｍｏｌ／Ｌ·ｈ（４０℃）．活化能ΔＥ＝－７．８８×１０３Ｊ·ｍｏｌ－１，碰撞因子Ａ＝１．４１×１０－４ｍｏｌ／Ｌ·ｈ．     

头孢噻肟钠降解产物在银微电极上示差脉冲阴极溶出伏安法的测定

基于包噻肟钠（ＣＴＸ）在０．１０ｍｏｌ／Ｌ ＮａＯＨ溶液中水浴降解产物含有巯基（－ＳＨ），在ＰＨ４．５ＮａＡｃ－ＨＡｃ介质中，于奶微电极上产生－灵敏的吸附伏安还原峰，峰电位Ｅｐ＝－０．５５Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ）。示差脉冲溶出峰电流与ＣＴＸ浓度在１．０＊１０＾－７－１．０＊１０＾－５ｍｏｌ／Ｌ范围内呈线性关系，方法可应用于模拟样品ＣＴＸ的检测，令人满意。     

［La（EO_3）_3（H_2O）］（ClO_4）_3·H_2O的晶体结构

稀土高氯酸盐开环冠醚三缩乙二醇（ＥＯ_３）［Ｌａ（Ｃ_６Ｈ_（１４）Ｏ_４）_３（Ｈ_２Ｏ）］（ＣｌＯ_４）_３·Ｈ_２Ｏ，单斜晶系，Ｐ２_１／ｃ空间群。晶胞参数为：ａ＝１５．４７４（２），ｂ＝１１．３８６（１），ｃ＝２０．８４１（４），β＝９９．８２（１）°，Ｖ＝３６１８（１），ＭｏＫα，Ｚ＝４，Ｄ_ｃ＝１．７１８ｇ／ｃｍ３，μ＝１．４９９ｍｍ￣（－１）。全矩阵最小二乘精细修正，结构因子Ｒ＝０．０５６，Ｒ_ｗ＝０．０８３。中心原子Ｌａ与开环冠醚醚链上的Ｏ（１）～Ｏ（９）及一个水分子形成１０配位双帽四方反棱柱结构。弱配体高氯酸根不参加配位。     

钛(Ⅳ)-5-Br-PADAP-NaClO_3体系极谱吸附催化波的研究

２－（５－溴－２－吡啶偶氮）－５－二乙氨基苯酚（５－Ｂｒ－ＰＡＤＡＰ）在极谱和伏安分析中的应用已有一些报道。陈林林等曾经研究过Ｔｉ（Ⅳ）－５－Ｂｒ－ＰＡＤＡＰ络合物在稀Ｈ２ＳＯ４－Ｈ２Ｃ２Ｏ４溶液中的极谱行为,但灵敏度不高（１．０×１０－７ｍｏｌ／Ｌ）。我们发现,在ｐＨ４．１左右的ＨＡｃ－ＮａＡｃ底液中,Ｔｉ（Ⅳ）－５－Ｂｒ－ＰＡＤＡＰ－ＮａＣｌＯ３体系产生一灵敏的极谱吸附催化波,二次导数峰电位在－０．８６Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ）左右,波形良好,波高稳定,检测限可达４×１０－１０ｍｏｌ／Ｌ。１　实验部…     

铜（Ⅱ）锌（Ⅱ）—氟哌酸体系电化学行为及示波极谱法研究

铜（Ⅱ）和锌（Ⅱ）分别在０．１ｍｏｌ／ＬＫＨ２ＰＯ４－Ｎａ２ＨＰＯ４缓冲溶液（ｐＨ６．５）和０．２５ｍｏｌ／ＬＮＨ４Ｃｌ溶液中，与氟哌酸形成良好的络合吸附波，峰电位分别为－０．２６Ｖ和－１．２８Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ），络合比分别为１：３和１：２，峰电流与铜（Ⅱ）和锌（Ⅱ）的浓度均在４．０×１０＾－７～５．０×１０＾－６ｎｏｌ／Ｌ范围内呈线性关系，检测限分别为７．０×１０＾－８和５．０×１０＾－８ｍｏｌ     

头孢哌酮钠的伏发行为及其应用研究

头孢哌酮钠在０．０５ｍｏｌ／Ｌ Ｈ２ＳＯ４溶液中,形成一良好的示波极谱导数峰。峰电位为－０．８２Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ）。峰电流与头孢哌酮钠的浓度在１．０×１０＾－７－２．０×１０＾６ｍｏｌ／Ｌ范围内成线性关系。检出限为５．０×１０＾－８ｍｏｌ／Ｌ。回收率在９４．０％－１０２．０％之间。并用于尿样的测定,得到满意的结果。     

三（2—苯并咪唑甲基）胺—锌（II）配合物模拟水解酶催化酯…

研究了三（２－苯并咪唑甲基）胺－锌（Ⅱ）配合物作为水解酶模拟物催化乙酸对硝基苯酯（ＮＡ）水解动力学。结果表明，催化水解速率对ＮＡ及配合物浓度呈一级反应。水解速率遵循速率方程ｖ＝（ｋｃａｔ［Ｚｎ］＋ｋＯＨ［ＯＨ＾－］＋ｋ０）［ＮＡ］。在２９８Ｋ，Ｉ＝０．１０ｍｏｌ／Ｌ ＫＮＯ３，０．０２ｍｏｌ／Ｌ Ｔｒｉｓ，４０％ＣＨ３ＣＮ水溶液中，二级反应速率常数ｋｃａｔ和ｋＯＨ分别为０．１２、１．４５ｍｏｌ＾－     

碘酸钾存在下极谱催化波法测定陈皮甙

基于陈皮甙在ＫＩＯ３存在下产生的极谱催化波，拟定了测定陈皮甙的新方法。在 ０．５５ ｍｏｌ／Ｌ ＨＡｃ－０．０１ｍｏｌ／Ｌ　ＮａＡｃ（ｐＨ ４．００±０．０５）－１．０×１０～（－３）ｍｏｌ／Ｌ ＫＩＯ３缓冲溶液中，陈皮甙催化波的峰电位为－１．３５ Ｖ（ｖｓ，ＳＣＥ），它的一阶导数峰峰电流与陈皮甙浓度在２．６ × １０～（－７）～２．６ × １０～（－６）ｍｏｌ／Ｌ范围内呈线性关系（ｒ＝０．９９７０，ｎ＝６）。本方法比现有的电化学方法灵敏度高一个数量级。可用于直接测定中草药贯众水提液中陈皮甙含量。     

阿霉素在钴离子注入修饰电极上的电化学行为及其应用

阿霉素在０．１ｍｏｌ／Ｌ ＨＡｃ－ＮａＡｃ（ｐＨ４．６２）缓冲溶液中用注入钴的修饰玻碳电极为工作电极进行伏安测定,得到一良好的还原峰;Ｅｐ＝－０．５２２Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ）。峰电流与阿霉素浓度在１．４×１０＾－６－１．４×１０＾－６ｍｏｌ／Ｌ和１．４×１０＾－６－５．６×１０＾－５ｍｏｌ／Ｌ范围内呈线性关系,。     

溶出伏安法测定水中痕量钴

在０．０１ｍｏｌ／ＬＮＨ．Ｈ２Ｏ－ＮＨ４Ｃｌ和３．０×１０＾－５ｍｏｌ／Ｌ安息香缩氨基硫脲体系中，钴产生一灵敏的还原波，其峰电位是－０．９４Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ），峰电流与钴的浓度在２．０×１０－８－１．０×１０＾－６ｍｏｌ／Ｌ范围内成直线关系，检测限为５．０×１０＾－９ｍｏｌ／Ｌ，该法测定水中痕量钴结果令人满意。     

功能聚间苯二胺膜用于免疫传感器分析

以电化学聚合法在石墨电极上获得聚间苯二胺膜（ＰＭＰＤ），并建立了快速、灵敏的膜质量检验方法：辣根过氧化物酶（ＨＲＰ）标记ＰＭＰＤ膜－邻苯二胺（ＯＰＤ）反应法，对聚合、活化等条件作了研究；进一步制成了检测乙肝表面抗原（ＨＢｓＡｇ）和检测鼠免疫蛋白（ＭＩｇＧ）的免疫电极，对血清样品作了检测．结果表明：２．５Ｖ电池电压下，于含０．１２ｍｏｌ／ＬＭＰＤ的１．２ｍｏｌ／ＬＨ２ＳＯ４中聚合２０ｍｉｎ，再以３０ｇ／Ｌ浓度的戊二醛活化４ｈ，所得ＨＲＰ标记电极及免疫电极重现性好；检测ＨＢ－ｓＡｇ和ＭＩｇＧ的线性范围分别为０．１～３．２ｍｇ／Ｌ及０．１～１０ｍｇ／Ｌ     

用卡尔曼滤波-分光光度法测定无机铬的形态

利用Ｋａｌｍａｎ滤波技术和二溴苯基荧光酮－溴化十六烷基三甲基铵－Ｃ_２Ｈ_５ＯＨ分光光度测定体系,同时对Ｃｒ（Ⅲ）和Ｃｒ（Ⅳ）进行测定。Ｃｒ（Ⅲ）的表观摩尔吸光系数为１．９６ × １０~５ Ｌ· ｍｏｌ~（－１）·ｃｍ~（－１）,线性范围为０～ ４．０ ｘ１０－６ｍｏｌ／Ｌ;Ｃｒ（Ⅵ）的表观摩尔吸光系数为４．１６ ×１０~５Ｌ· ｍｏｌ~（－１）· ｃｍ~（－１）,线性范围为０～５．２×１０~（－１）ｍｏｌ／Ｌ。     

含有吸附络合物溶液的倒数示波计时电位法的应用

Ｐｂ（Ⅱ）在０．２％乙二胺－５×１０＾－３ｍｏｌ·Ｌ＾－１ＨＯｘ－０．３ｍｏｌ·Ｌ＾－１ＫＯＨ溶液中，有良好的全数示波图，其峰电位Ｅｐ＝－１．０５（ｖｓ．ＳＣＥ），峰高与Ｐｂ＾２＋溶度在４．０×１０＾－７～２．０×１０＾－５ｍｏｌ·Ｌ＾－１内成正比，检测下限可达２．０×１０＾－７ｍｏｌ·Ｌ＾－１。本实验采用倒数示波计时电位法对铝合金“Ａ”中铅进行了测定，并直接通过示波图，对络合物的吸附属于性进行了     

流动注射化学发光同时测定废水中的三价铬和六价铬

首次将镀铜锌粒作成优良的还原柱，在线还原Ｃｒ（Ⅵ）成Ｃｒ（Ⅲ），以鲁米诺－Ｈ２Ｏ２（ＫＢｒ）体系流动注射化学发光同时测定废水中两种价态的铬。分析速率为６０试样／ｈ；线性范围为１．０×１０＾－５－１．０×１０＾－９ｍｏｌ／Ｌ；测Ｃｒ（Ⅲ）及Ｃｒ（Ⅵ）的相对标准偏差（ｎ＝６）分别为０．３７％－４．０％及１．２％－４．４％；测定Ｃｒ（Ⅲ）的检出限２．３×１０＾－１１ｍｏｌ／Ｌ。测定结果与标准方法无显差     

3,3‘—四亚甲基—双—（1—苯基—5—吡啶酮—4—羟酸酯）极谱行为研究

ＴＰＰＣ在０．０８ｍｏｌ／ＬＣＨ３ＣＯＯＮａ和０．４ｍｏｌ／ＬＣＨ３ＣＯＯＨ（ＮａＡｃ－ＨＡｃ下同）底液条件下，在电位－１．５７Ｖ附近产生一尖锐的导数波，峰高在３．７×１０＾－６－５．６×１０＾－５ｍｏｌ／Ｌ范围内呈线性关系，同时，讨论了极谱波的性质及电极反应机理。     

两个环己烷螺含氮杂环化合物的合成和晶体结构

环己酮与硫代碳酰肼在不同介质中的反应，合成出两个不同的环己烷螺含氮杂环化合物。经Ｘ－射线结构分析确定它们分别为１，２，４，５－四氮螺［５，５］十一烷－３－硫酮，Ｃ＿７Ｈ＿（１４）Ｎ＿４Ｓ（Ⅰ）和１，２，４，－三氮螺［４，５］癸－１－烯－４－氨基－３－硫酮。Ｃ＿７Ｈ＿（１２）Ｎ＿４Ｓ＿ｘ（Ｓ＿ｘ＝０．８Ｓ＋０．２Ｏ）（Ⅱ）。晶体学参数分别为（Ⅰ）：Ｐ２＿１／ｃ，ａ＝１２．０２６（４），ｂ＝２６．８１７（６），ｃ＝１２．０４２（３），β＝１１５．９４（２）°，Ｚ＝４，Ｖ＝９３３．４（１０），Ｍ＿ｒ＝１８６．２８；（Ⅱ）：Ｐ２＿１／ｍ，ａ＝６．５９５（７），ｂ＝６．８１７（６），ｃ＝１０．５７２（６），β＝１０６．３（１）°，Ｖ＝４５６（１），Ｚ＝２，Ｍ＿ｒ＝１８１．０５。最终一致因子分别为Ｒ＝０．０５４，Ｒ＿ｗ＝０．０６５和Ｒ＝０．０８９，Ｒ＿ｗ＝０．０９６。两个化合物中，环己烷都为椅式构型，它与其螺联的６员氮杂环，５员氮杂环的最小二乘平面间的夹角分别为６８．９４和９０°。并对合成反应途径作了初步讨论。     

葡萄糖脱氢酶微型生物传感器的研制及应用

以甲苯胺兰（ＴＢ）修饰碳糊微电极为基体，将葡萄糖脱氢酶（ＧＤＨ）用丝素蛋白膜固定于修饰微电极表面制成了生物传感器，在ｐＨ７．０的ＮａＯＨ－ＮａＨ２ＰＯ４缓冲溶液中，烟酰胺腺嘌呤二核苷酸（ＮＡＤ）的浓度为１．０４×１０＾－３ｍｏｌ／Ｌ的条件下，其响应电流与葡萄糖浓度在１．０×１０＾－４～３．２×１０＾－３ｍｏｌ／Ｌ范围内有良好线性关系，响应时间为２０ｓ；检测限为４．０×１０＾－５ｍｏｌ／Ｌ。该传感器