稀土与二苯甲酰甲烷及与安替吡啉三元配合物的合成和性质

稀土与二苯甲酰甲烷及与安替吡啉三元配合物的合成和性质李夏王娓胡秋菊（首都师范大学化学系北京１０００３７）关键词稀土配合物二苯甲酰甲烷安替吡啉安替吡啉具有很好的协同萃取效果［１］。金林培等对二苯甲酰甲烷及与安替吡啉所形成的二元配合物进行了ＩＲ、低温荧光...     

镁合金中锌的萃取容量法测定

二安替吡啉甲烷萃取容量法测定锌,已在某些合金中得到应用。本文把该方法应用于镁合金,并进行了条件试验,确定了镁合金中锌的测定方法。本文在2N盐酸介质中,用二安替吡啉甲烷氯仿溶液萃取锌,以抗坏血酸消除铁的影响;在弱酸性溶液中,锌被反萃入水相,用硫脲和氟化钠掩蔽铜和铝等干扰元素,以二甲酚橙为指示剂,用EDTA滴定。用国内、外镁合金标样对本方法进行验证。证明该方法准确、快速、重现性好、操作简便、易掌握。     

以钛-二安替吡啉甲烷-变色酸三元络合物的形式分光光度法测定钛

变色酸(XK)、二安替吡啉甲烷(дAM)是测定钛的两种重要试剂。近年来ганаго等研究了钛-二安替吡啉甲烷-溴代邻苯三酚红及钛-二安替吡啉甲烷-变色酸的形式分光光度法测定钛。我们对后者进行了研究,经试验发现显色液中有白色针状结晶析出。我们加入了乙醇防止了沉淀析出并对多种离子进行了干扰试验。实验证明本法是一个高选择性、精密度较好的快速分析法。     

二硫代二安替吡啉甲烷的合成及其分光光度法测定锡精矿中的铋

本文介绍合成二硫代二安替吡啉甲烷的方法试验,在质量(熔点274℃,文献为255℃和237℃)和产量上超过文献报导,简化了合成步骤。本文着重探讨该试剂与铋显色时的条件,克分子吸收系数为1.0×10~4,灵敏度比硫脲法高一倍多。络合物稳定24小时,温度在8—40℃吸光度不变,试验了29种离子对铋的影响,按文献在0.2—2N硫酸中显色,铁、锡、铅、砷、锑、钼、铜等干扰严重、须作繁琐的分离。经试验发     

7-（4-安替吡啉偶氮）-8-羟基喹啉-5-磺酸的合成及其与铜的显色反应

7-（4-安替吡啉偶氮）-8-羟基喹啉为安替吡啉单偶氮类试剂中的一种，该试剂可与镓（Ⅲ）、铟（Ⅲ）、铋（Ⅲ）、钯（Ⅱ）、镍（Ⅱ）、钴（Ⅱ）、铜（Ⅱ）、铁（Ⅱ）等离子发生显色反应。本文在其5位引入磺酸基，合成了7-（4-安替吡啉偶氮）-8-羟基喹啉-5-磺酸（分子式为C20H17N5O5S）试剂。     

稀土-二安替匹啉甲烷-I~--CHCl_3选择性萃取铁镍合金中稀土元素及其测定

本文提出用CHCl_3选择性萃取稀土-二安替匹啉甲烷-I~三元络合物的方法,从铁、镍合金中分离微量稀土元素,借偶氮胂Ⅲ光度测定。本文较为详细地研究了稀土三元络合物的定量萃取条件及Cu(Ⅱ).W(Ⅵ)对萃取的影响等。在确定的最佳分离及测定条件下,大多数金属离子不干扰测定。方法的测定下限为0.001%RE,相对标准偏差小于8.0%。     

动力学光度法测定二安替比啉苯乙烯基甲烷

研究发现在硫酸介质中,痕量二安替比啉苯乙烯基甲烷能灵敏地阻抑溴化钾,溴酸钾与二甲基黄之间的褪色指示反应。研究了该阻抑反应的最佳实验条件及动力学参数,建立了一种测定痕量二安替比啉苯乙烯基甲烷的方法。     

7-(4-安替吡啉偶氮)-8-羟基喹-5-磺酸的合成及其与铜的显色反应

7-(4-安替吡啉偶氮)-8-羟基喹啉为安替吡啉单偶氮类试剂中的一种,该试剂可与镓(Ⅲ)、铟(Ⅲ)、铋(Ⅲ)、钯(Ⅱ)、镍(Ⅱ)、钴(Ⅱ)、铜(Ⅱ)、铁(Ⅱ)等离子发生显色反应[1,2].本文在其5位引入磺酸基,合成了7-(4-安替吡啉偶氮)-8-羟基喹啉-5-磺酸(分子式为C20H17N5O5S)试剂.该试剂分子的共轭体系增大,分析功能基及成键原子的电荷密度大大提高,可提高显色反应的灵敏度.文献[3～5]研究表明,8-羟基喹啉-5-磺酸-7-偶氮化合物可能是一类较有价值的光度分析试剂.本文以4-氨基安替吡啉的重氮盐为重氮组分与8-羟基喹啉-5-磺酸进行偶合反应,合成了7-(4-安替吡啉偶氮)-8-羟基喹啉-5-磺酸,产物的结构用红外光谱进行了表征,并研究了该试剂与铜的显色反应.     

用二安替吡啉甲烷-变色酸-钛三元络合物测定钢和高温合金中钛

用三元络合物测定各种物料中钛的资料较多,但在钢铁和高温合金中应用较少,我们参照了有关文献,试验了用于钢铁及高温合金中钛的分析方法。实验证明:方法灵敏度高,选择性好,操作简单,稳定性和精确度均满足要求。 (一)主要试剂 1.二安替吡啉甲烷溶液1％:10克二安替吡啉甲烷溶于20毫升浓盐酸中,用水稀至1升。 2.变色酸溶液0.3％:称取变色酸1.5克,无水亚硫酸钠及碳酸钠各1.5克,溶于水中,稀释至500毫升,贮于棕色瓶中,可用一周。 3.钛标准溶液(0.1毫克/毫升);称取光谱纯二氧化钛0.1668克,加10克硫酸铵,加浓硫酸20毫升,加热至溶解完全,冷却后,稀释至1升。     

在表面活性剂存在下2-(3,5-二溴-2-吡啶偶氮)-5-二甲氨基苯酚与铋的显色反应的研究

曾有人研究了数种吡啶偶氮类化合物与铋的显色反应,用于络合滴定时的金属离子指示剂和萃取光度法的显色剂。本文研究了另一种吡啶偶氮化合物2-(3,5-二溴-2-吡啶偶氮)-5-二甲氨基苯酚(简称3,5-Br_2-DMPAP)与铋的显色反应。在Tween-80存在下,水相显色,具有较高的灵敏度且显色速度快、稳定时间长。用邻菲啰啉作掩蔽剂使该反应具有较好的选择性,采用巯基棉进行分离可用于铜、锌等有色金属中微量铋(0.00X％)的测定。     

新试剂5-Br-PADN与铜显色反应的研究及应用

铜的比色测定方法很多。BCO法比色测定铜,选择性较好,但灵敏度欠佳。近年来,不断有一些灵敏度较高的方法报导,如1,10-菲绕啉-萤光桃红萃取光度法(ε_(560)=5.5×10~4),3.5-diBr-PADAT法(ε_(570)=5.4×10~4)和TritonX-100-5-Br-PADAP法(ε_(550)=1.08×10~5)等,都曾用于实际试样的测定,并获良好的结果。笔者新近研制的新显色剂1-[(5-溴-2-吡啶)偶氮]-2,7-萘二酚(简称5-Br-PADN),合成简便,产率较高,性能稳定。对某些金属离子的定性试验表明,显色反应灵敏。本文系统地研究了5-Br-PADN与铜(Ⅱ)的显色反应。在pH8.3-9.7的氨-氯化铵缓冲液中,5-Br-PADN与铜定量生成Cu∶R=1∶2的水不溶性络合物。为了避免测定时的萃取操作,我     

金的反相萃取色谱富集(分离) 二硫代吡啉甲烷水相分光光度法测定

对聚三氟氯乙烯-磷酸三丁酯反相萃取色谱富集(分离)金已有许多报导,但介绍的解脱液如浓硝酸、亚硫酸钠,硫代硫酸钠、硫脲等都有共同缺点:解脱液不能直接用于化学测定金。本报告探讨了用pH6的2％磷酸氢二钠热溶液在柱温90°左右解脱金,并采用二硫代吡啉甲烷于水相中直接显色分光光度法测定(高含量也可用氢醌容量法测定),从而克服了其他解脱液的缺点。本法对矿石中一些伴生元素进行分离,绝大部分分离效果较好,只有锑严重影响,对锑的影响我们采用在试样分解前焙烧除去部分。另外钒的干扰较严重,对含钒试样有待进一步研究解决。经过标样和矿样的分析对照证明,分析结果较满意。     

合金钢中铜的测定铜试剂分离、硫代硫酸钠容量法

一般合金钢中铜的测定,在我国采用比色法较多。对于含铜量较高的试样,则采用经典的硫代硫酸钠沉淀,硫代硫酸钠滴定碘量法。该方法在操作上要经过灰化,灼烧等,手续繁多,操作中又放出大量硫蒸气,对人体有害。鉴于此种情况,我们研究了铜试剂分离,硫代硫酸钠容量法测定合金钢中高含量铜,并作了系统的条件试验。该方法优点是操作简单,不经     

钛-苯基荧光酮-CTMAB分光光度法测定铝土矿中钛

矿石中钛的测定,目前大多采用过氧化氢和二安替吡啉甲烷(DAM)光电比色法,但灵敏度较低。近年来报导了以胶束增溶法提高测定钛的灵敏度的方法。本文研究钛-苯基荧光酮-溴代十六烷基三甲基胺(CTMAB)蓝色络合物的生成条件,並将其用于测定钛。方法灵敏度高,ε_(610)为1.1×10~5,选择性好。在DAM共存时,钛-苯基荧光酮-CTMAB蓝色络合物的吸收光谱特性不变,而络合物的稳定性增加,试剂空白降低。可不经分离,直接用于测定铝     

2—（4—安替比啉偶氮）—5—二甲氨基苯胺合成及其与钴（Ⅱ）显色反应的研究

合成了新的安替比啉偶氮试剂2-(4-安替比啉偶氮)-5-二甲氨基笨胺(AADMAA)。在pH4时,AADMAA与Co(Ⅱ)形成红色络合物,λ_(max)为520nm,ε为6.48×10~4。钴量在0—20μg/25mL符合比尔定律,选择性较好,加入适当的掩蔽剂可以不经分离直接测定某些物料中微量钴。     

脂肪酸萃取锡精矿中微量稀土元素的方法研究

从锡矿石中测定伴生微量元素,主要采用加碘化铵分离锡.卢国仪等人,在两次氢氧化钠熔矿时加入碘化铵灼烧除锡后,完成微量锆的比色测定.由于锡精矿中含锡量高达50％以上,又极易水解,对于微量稀土元素的偶氮肿Ⅲ比色测定有严重干扰.脂肪酸萃取稀土元素已有报道.但用来萃取锡精矿中微量稀土元素未见报道. 本文指出,脂肪酸用来萃取锡矿石中微量稀土元素有很高的选择性,不因多次分离而损失,只需一次萃取分离后,直接进行比色测定.本文研究了在pH4.0～5.5的饱和硝酸     

金属材料分析方法的选择和施行第四讲 金属材料中钛的测定（续）

2.6.2　二安替比啉甲烷作为显色剂用于钛的测定二安替比啉甲烷(以下简写作DAPM)属离子缔合物形成显色剂,系白色粉状固体,相对分子质量为406.5(含结晶水),熔点为155～157℃,150℃以上试剂分解。试剂微溶于水,但溶于稀酸或氯仿、乙醇等有机溶剂中。在酸性介质中DAPM通过其分子中的羰基-C=O与一个或两个氢离子实现质子化:一般认为,DAPM质子化的阳离子与某些金属络阴离子形成离子缔合型络合物:[Mm+Xn](n-m)-+(n-m)RH+RH+(n-m)·[Mm+Xn](n-m)-式中　Mm+———价态为m+的金属阳离子X———阴离子,如卤素离子或硫氰酸盐等n———金属阳离…     

5-(4-安替吡啉偶氮)水杨醛的合成与分光光度法测定铌

介绍一个综合设计化学实验：5-（4-安替吡啉偶氮）水杨醛的合成与分光光度法测定铌（Ⅴ）及其教学方案的设计思路。实验以自制的5-（4-安替吡啉偶氮）水杨醛为显色剂与铌（Ⅴ）离子进行显色反应,重点探讨表面活性剂对5-（4-安替吡啉偶氮）水杨醛与铌（Ⅴ）离子显色反应的增敏性能的影响。通过此综合设计化学实验,加深学生对有机合成和分析化学某些知识点的理解与运用,提高学生实践能力和综合创新能力,以推进实用型人才的培养。     

萃取光度法测定微量铋

铜合金中铋作为杂质量存在(<0.002%),目前的测定方法,都经沉淀、萃取等富集分离.本文提出在 0.2mol·Lˉ1HBr存在下,用乙酸丁酯-三辛胺萃取分离后,在乙酸丁酯-正丁醇中用硫脲显色,直接在有机相中测定.合金中大多数常见共存金属离子的允许量在几十毫克至克级以上,方法简便,可测定铜合金中铋0.0010%～0.0050%.     

流动注射分光光度法测定钢铁及铝合金中微量钛

钢铁中微量钛的测定多采用二安替吡啉甲烷吸光光度法,方法较成熟,但灵敏度较低,测量时间也较长。本文基于在稀硫酸和溴化十六烷基三甲基铵介质中,Ti(Ⅳ)与邻氯苯基荧光酮生成有色络合物的性质,建立了测定Ti(Ⅳ)的流动注射分光光度法。该方法的测定范围为0.1～1.5μg·ml~(-1),进样频率为120样·h~(-1)。本法用于钢铁及铝合金中微量钛的测定。取得了满意的结果。