纳米水滴及真空中β-环糊精和对-甲基苯酚1:1包结物的约束动力学模拟研究

Two systems of 1: 1 inclusion of host β-cyclodextrin and guest p-cresol in nano-drip including 427 H2O molecules and in vacuum have been studied by the constrain molecular dynamics simulation technique with pcff force field and Rattle bond algorithm. The analysis on the dynamic structure of inclusion and radial distribution function of several kinds of oxygen atoms shows that the CD inclusion was stable during the simulation time period in two systems and none of water molecule was found to move into the CD cavity in the drip within 200 ps which conformed the hydrophobic property of CD cavity. In the drip,an obvious hydration caused by H-bonding existing in the CD hydrophilic outsides was observed,and it agreed well with the CD properties. The obvious H-bonding interactions existing between phenyl hydroxyl and water molecules in the drip and between phenyl hydroxyl and CD cavity in vacuum made the guest molecule insert into the CD cavity shallower in drip case than in vacuum case. It was concluded that the constrain molecular dynamics simulation technique can be used to investigate the dynamic behavior of CD aqueous solution.     

乙酰基二茂铁呋喃甲酰腙与β-环糊精包结物的结构与特性

用饱和溶液法制备了二茂铁酰腙类化合物乙酰基二茂铁呋喃甲酰腙 (AFH)与β-环糊精的包结物 .元素分析及溶解常数测定结果证明两者形成了 1∶ 1包结物 .从溶解度曲线计算得出包合常数为2 2 7.3 L·mol-1.通过 UV,FTIR,X射线粉末衍射研究了包结特性 ,并用 NMR技术推断了包结物的结构     

β-环糊精和甾类化合物的分子动力学模拟

运用分子动力学(molecular dynamics, MD)和MM-PBSA (molecular mechanics/Poisson Boltzmann surface area)相结合的方法预测了β-环糊精(cyclodextrin, CD)和甾类客体分子包结模式. 通过重原子均方根偏差(root mean square deviation, RMSD)分析可得, 两种包结模式下客体分子都可以和β-CD形成稳定的包结. 在MD轨迹采样基础上, 采用高效MM-PBSA方法计算了两种包结模式下的包结自由能. 计算结果显示, β-CD和三个甾类客体分子包结的主要驱动力为范德华相互作用, 而溶剂化能和熵变则不利于体系的包结. 进一步分析平均构象和包结自由能发现, 对于波尼松龙, D-up (D-ring up orientation)取向为优势包结模式; 而乙炔雌二醇和雌三醇的优势包结模式均为A-up (A-ring up orientation)取向. 通过比较β-CD和三个客体分子的理论包结自由能, 预测包结稳定性的次序为乙炔雌二醇＞雌三醇＞波尼松龙, 和实验结果相一致.     

环糊精包结物包结比的测定

由于环糊精具有“外亲水,内疏水”的独特性质,它可以包结许多物质而形成主客体配合物,从而改变物质的特性,所以被广泛应用于各行各业中,包结物的包结比是决定包络物性质的一个重要参数,在查阅大量文献的基础上,总结出环糊精包结反应过程中测定主客体间的包结比的方法,并对其进行了较详细的介绍。     

极谱法研究大黄酸-环糊精包结物

大黄酸是中药大黄中的有效成份，具有抗菌、止咳和抗肿瘤作用．近年来对大黄酸的研究日渐深入，其应用日趋广泛．由于其水溶性低，且对胃肠有刺激作用，导致生物利用度低，应用受到了限制．环糊精是由葡萄糖基以１，４糖甘键连成的中空筒状化合物，具有疏水的内腔和亲水的外表面，可有效地包结各种客体分子，从而能改变客体分子的状态、稳定性、溶解度等理化特性［１］，文献曾经报道β＿环糊精与药物形成包结物，可提高溶解度［２］及降低对胃的刺激性［３］．近来用电化学方法研究环糊精的报道日渐增多［４，５］．本文用极谱法研究了β＿…     

β-环糊精与尼古丁的包结配位作用

β 环糊精(β CD)是环状低聚葡萄糖,呈锥形体结构,具有独特的分子包结特性和识别能力,广泛应用于色谱分离、食品、医药等多种行业[1 5]。将卷烟过滤嘴用含β CD的浸渍液处理,可以在使用过程中滤除大部分尼古丁和烟油[6]。为了探索β CD与尼古丁分子的作用机理,本文通过紫外 可见光谱及核磁共振氢谱证实了在中性和碱性缓冲溶液中β CD与尼古丁均具有包结配位作用,并在碱性介质中,采用中和法制备了其超分子固体包结物。1　实验部分1 1　试剂和仪器β 环糊精:(汕头市光华化学厂,生化试剂,重结晶两次,110℃真空干燥12h);尼古丁:(上海第…     

β-环糊精与两性表面活性剂相互作用

用表面张力法研究了β-环糊精与十一烷基酰胺甲酸钠(C₁₁H₂₃CONHCOONa,SF)两性表面活性剂在不同温度下的包结作用。结果表明:SF的表面张力值(β)及表观临界胶束浓度(cmc^*)加入β-CD后增加,β-CD浓度越大,γ和cmc^*增加越多,且SF的cmc^*与β-CD浓度存在线性关系,随温度的升高,两性表面活性剂的表面张力值降低,意味着它们的表面活性随温度升高而增强。利用表面张力测定了β-CD-SF体系在不同温度下的包结形成常数K_a,进而求得了包结过程的焓变和熵变,结果表明,该过程是焓和熵均有利的过程,进一步说明疏水作用是形成包结物最重要的的作用力之一。     

pH值对3-羟基-2-萘甲酸荧光性质及其β-环糊精包结物生成常数的影响

研究了不同pH值3-羟基-2-萘甲酸的荧光性质，并用荧光双倒数法测定了3-羟基-2-萘甲酸与β环糊精包结物在不同pH值的生成常数，结果表明疏水作用和氢键对包结物的形成起重要作用。     

β-环糊精对甲基橙紫外光脱色的影响

β-环糊精对甲基橙紫外光脱色的影响;β-环糊精;甲基橙;紫外光;包合物;脱色     

气/液界面上β-环糊精与十六烷基三甲基溴化铵包结物形成的分子动力学模拟

利用分子动力学模拟的方法从分子水平上研究了气/液界面上β-环糊精(β-CD)与十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)包结物的形成. 对β-CD与CTAB摩尔比分别为1∶1和2∶1的两个体系进行了模拟研究, 体系的能量、径向分布函数和均方根位移变化的结果表明, β-CD与CTAB分子可以在气/液界面上形成包结物, 相对而言, 更易形成1∶1型包结物.     

环糊精包结络合作用诱导的水溶性聚芴纳米粒子的制备

首先合成了单取代的β环糊精ATRP引发剂(β-CD-Br),利用核磁、质谱等对其进行了表征,并通过ATRP聚合制备了端基为β-环糊精的水溶性聚合物聚甲基丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯(β-CD-PDMAEMA).聚合物β-CD-PDMAEMA可以通过环糊精与金刚烷之间的主客体包结络合作用与端基为金刚烷的聚芴(PFADA)形成水溶性的聚芴纳米粒子.重点探讨了β-CD-PDMAEMA与PF-ADA的质量比和不同的组装方法对纳米粒子尺寸及分布的影响,研究表明质量比为4∶1时通过向2种聚合物的THF混合溶液中缓慢加水的方法可得到流体力学半径(R_h)为80 nm、PDI为0.11的纳米粒子.最后利用透射电子显微镜和原子力显微镜对纳米粒子的形貌进行了表征,进一步依照纳米粒子的R_h随温度升高的实验可以证实纳米粒子具有明显的核壳结构,其中刚性的聚芴为核半径约为50 nm,水溶性的PDMAEMA聚合物为壳.     

环糊精包结物的制备与研究方法

环糊精是由6,7,8个葡萄糖基构成的环状化合物,分别叫做α,β,γ-CD。它们具有亲水的外围及疏水的内腔,可与多种物质形成包结物,而改变物质的特性,因而被广泛应用于各行各类,为了更好地研究环糊精包结物,在查阅大量文献的基础上,总结出环糊精包结物的多种制备方法及研究方法。     

柏木醇与邻甲苯酚包结物的结构研究

苯酚能与H_2S形成包合物,而且苯酚及其衍生物能与SO_2、二氯甲烷、惰性气体等许多小的分子形成包合物。它们的结构特点是苯酚为主体分子,6个苯酚的6个羟基凭其氢键彼此连结,构成正六边形平面,6个苯环交替位于六边形平面的上下方。它与上述客体分子(G)形成12C_6H_5OH·5G,12C_6H_5OH·4G等笼状包合物。     

β-环糊精功能化石墨烯修饰电极同时测定邻硝基苯酚与对硝基苯酚

通过滴涂法制备了β-环糊精功能化石墨烯修饰玻碳电极(β-CD-GR/GCE),采用循环伏安法和二阶导数线性扫描伏安法研究了邻硝基苯酚(o-NP)和对硝基苯酚(p-NP)在该修饰电极上的电化学行为。实验结果表明,在该修饰电极上o-NP和p-NP的还原电流显著增加,两还原峰得到有效分离。在优化条件下,使用二阶导数线性扫描伏安法对o-NP和p-NP进行定量分析,线性范围分别为0.2~10μmol/L和0.06~10μmol/L,检出限分别为0.08μmol/L和0.02μmol/L。该法可用于环境水样中o-NP和p-NP的快速准确测定。     

β—环糊精交联聚合物包结α—吡啶偶氮—β—萘酚络全物树脂吸附…

以环氧氯丙烷为交联剂合成的β－环糊精聚合物树脂在与１－（２－吡啶偶氮－２－萘酚形成的包结络全物能与多种金属离子形成稳定的吸附络合物，本文报道了以这种包结络合物吸附富集铜、镉、镍与锰的实验条件以及用原子吸收分光光度法测定痕量铜、镉、镍与锰的研究，实验中详细地了有关的吸附条件及富集倍数，提出了一种富集与测定痕量金属的新方法。     

β-环糊精选择性催化氧化对甲氧基苯甲醛的研究

b-环糊精不仅有增溶作用, 还具有由羟基与反应底物的相互作用所产生的催化作用, 以及由此产生的b-环糊精与反应底物的相互作用对于反应选择性的影响. 在β-环糊精存在下, 以H2O2/H3BO3/H2SO4组成的反应体系, 以水为唯一溶剂, 对甲氧基苯甲醛通过Baeyer-Villiger氧化得到对甲氧基苯酚. β-环糊精可与对甲氧基苯甲醛和对甲氧基苯酚形成包结物, 使反应速率降低, 有效地保护甲氧基, 防止其继续反应, 提高反应的选择性. 采用1H NMR, UV-Vis, FT-IR对β-环糊精与对甲氧基苯甲醛的相互作用进行表征分析, 发现在水相中β-环糊精与对甲氧基苯甲醛可以自发地形成物质的量比为1∶1的包结物, 其吉布斯函变Δγ (298 K)为－14.577 kJ•mol－1, 稳定常数Ka为358, 结合FT-IR分析推测出包结物中醛基较多地位于β-环糊精空腔的小口端.     

β-环糊精对香豆素衍生物包结行为的研究

环糊精(CD)是天然的环状低聚糖,是由葡萄糖单元通过-1,4-糖苷键相连而组成.最普通的环糊精是、和-环糊精,它们分别含有6、7和8个葡萄糖单元,呈空心截顶圆锥结构,其内腔含有一个或多个水分子,并能较容易地被其他物种取代,即环糊精独特的结构使它能包合多种不同的客体分子^[1].因此,环糊精可被应用于分子识别领域,如可用作为荧光化学敏感器的接受体部分等^[2,3].虽说环糊精自身在光谱上是惰性的,但通过化学修饰,可以成为很好的荧光化学敏感器,在这方面已有了不少工作报道^[4~6].     

N,N'-双二茂铁亚甲基丁二胺季铵盐和侧链携带β-环糊精的聚丙烯酰胺的合成及相互间的主客体包结作用

合成了双客体化合物N,N'-双二茂铁亚甲基丁二胺的季铵盐(1)和侧链携带β-环糊精(β-CD)的聚丙烯酰胺(3), 利用FTIR, ¹H NMR, 元素分析等手段表征了合成化合物. 在此基础上以¹H NMR、循环伏安、X射线粉末衍射以及扫描电镜等手段研究了化合物1与3间的主客体包结作用. 结果表明, 处于1两端的二茂铁基均可被位于3侧链的β-CD包结, 引起高分子化合物3分子内和分子间的物理交联, 形成超分子三维网络结构.     

胆固醇修饰富勒烯/γ-环糊精包结复合物的生物活性

采用Bingel-Hirsch反应合成了胆固醇修饰的富勒烯(CHL-C60),通过核磁共振(NMR)、质谱(MS)、元素分析对CHL-C60的化学结构进行了表征.γ-环糊精(γ-CD)对甾环具有较强的包结能力,能够与CHL-C60形成包结复合物(CHL-C60/γ-CD),从而有效提高CHL-C60的水溶性.紫外-可见吸收光谱和荧光光谱研究结果表明,CHL-C60能够从γ-CD的疏水空腔中解离出来,与人血清白蛋白(HSA)及牛血清白蛋白(BSA)形成稳定的复合体,其结合常数分别为5.73×104和7.05×104L.moL-1.无氧条件下,CHL-C60/γ-CD通过光诱导电子转移作用断裂pBR322质粒脱氧核糖核酸(DNA),其效率可达60.5%.