On the use of azo dyes for the spectrophotometric determination of uranium and thorium in mixed solvents

Summary Solochrome Black 6 BN in an acetate buffered medium containing methanol reacts with U(IV) to give a blue complex which permits photometric determination with 5g U/ml to 100g U/ml.In the presence of zinc acetate, uranyl ion also may be spectrophotometrically determined by means of the same dye. From 2g U/ml to 40g U/ml may be determined with a relative error of less than ± 0.05.

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Zusammenfassung Es werden zwei Methoden zur spektrophotometrischen Bestimmung von Uran mittels Solochromschwarz 6 BN beschrieben. Dieser Farbstoff bildet mit U(IV) in acetatgepuffertem, methanolhältigem Medium einen blaugefärbten Komplex, der die Bestimmung von 5 bis 100g U/ml erlaubt.Mit demselben Farbstoff lassen sich auch 2 bis 40g U/ml in Lösungen von Uranylchlorid bestimmen.

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Résumé Le noir solochrome 6 BN en milieu tampon acétique contenant du méthanol réagit avec U-IV en donnant un complexe bleu qui permet le dosage photométrique de 5 g U/ml à 100 g U/ml.En présence d'acétate de zinc, on peut aussi doser l'ion uranyle par spectrophotométrie avec le même colorant. On peut doser de 2 g U/ml à 40 g U/ml avec une erreur relative inférieure à ± 0,05.

     

Les réactifs de l'analyse minérale moderne dans la chimie de l'azote organique

Résumé L'auteur introduit les réactifs de l'analyse minérale moderne dans la chimie de l'azote organique par substitution des cations organiques aux cations minéraux. L'exemple proposé applique un réactif de Cu á l'isolement de l'éphédrine; la limite de sensibilité de cet isolement á froid passe ainsi de 5000g á 20g/ml sans que les pertes dépassent 2%.Seconde originalité de ce travail: l'emploi, pour le contrôle de cet isolement, d'une réaction d'addition á intensité compensée: dans le milieu oú apparaît le composé d'additionA (B) n, n augmente systématiquement par diminution de [A].

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Summary The reagents employed in modern inorganic analysis have been now introduced into the chemistry of organic nitrogen compounds by substitution of organic cations for the inorganic cations. For example a reagent for copper is applied for the isolation of ephedrine. The sensitivity limit of this isolation in the cold exceeds 5000g at a concentration of 20g/ml and the loss does not exceed 2%.

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Zusammenfassung Reagenzien der modernen anorganischen Analyse lassen sich für organische Stickstoffbasen heranziehen, die als Kationen an die Stelle anorganischer Kationen treten. So eignet sich zum Beispiel ein Reagens für Kupfer zur Abscheidung von Ephedrin; die Nachweisempfindlichkeit wird so in der Kälte von 5000 auf 20g/ml verbessert, ohne daß der Verlust 2% übersteigt. Eine weitere Eigentümlichkeit dieses Nachweisverfahrens ist darin zu sehen, daß mit zunehmender Bildung des AdditionsproduktesA(B) n der Wertn durch Minderung der Konzentration vonA erhöht wird.

     

Tüpfelnachweis des zweiwertigen Kupfers mit Benzamidoxim

Zusammenfassung Kupfer läßt sich als Komplexverbindung des Benzamidoxims identifizieren. Dazu bringt man einen Tropfen Probelösung auf Filtrierpapier, versetzt mit 1 bis 2 Tropfen Benzamidoximlösung und wäscht mit Wasser oder Ammoniumfluoridlösung. Bei Anwesenheit von Kupfer bildet sich im Zentrum des Fleckes eine olivgrüne Färbung. Die Reaktion ist spezifisch und wird von anderen Ionen nicht gestört. 0,1g Cu läßt sich in 1l Lösung nachweisen.

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Summary Copper may be identified as a complex compound of benzamidoxime. One drop of the test solution is placed on filter paper, treated with 1 or 2 drops of benzamidoxime solution, and washed with water or ammonium fluoride solution. If copper is present, an olive green color appears in the center of the fleck. The reaction is specific and other ions do not interfere. The test will reveal 0.1g Cu in 1l solution.

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Résumé On peut identifier le cuivre à l'aide du composé complexe qu'il forme avec la benzamidoxime. Pour cela, on dépose une goutte de la solution à analyser sur un papier filtre, on ajoute 1 à 2 gouttes de la solution de benzamidoxime et on lave avec de l'eau ou une solution de fluorure d'ammonium. En présence de cuivre, il se forme au centre de la tache une coloration vert-olive. La réaction est spécifique et n'est pas gênée par la présence d'autres ions. On peut déceler 0,1g Cu dans 1l de solution.

     

Landolt-Reaktion auf „Chlorgrundlage“ und ihre Anwendung zum Nachweis und zur Bestimmung katalytisch wirkender Spurenelemente. III

Zusammenfassung Die Landoltsche Chlorat-Chlorid-Hydrazin-Schwefelsäure-Reaktion wurde untersucht. Auf ihrer Grundlage wurde ein Verfahren zur Mikrobestimmung von V(V) ausgearbeitet. Mit Hilfe der Simultankomparationsmethode läßt sich die Bestimmung in einem Bereich von 1 bis 50g V(V)/5 ml durchführen. Für 10 bis 50g V(V)/5 ml liegt der relative Fehler innerhalb von 5%. Auch die Einwirkung fremder Ionen wurde untersucht.

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Summary A study was made of the Landolt chlorate-chloride-hydrazine-sulfuric acid reaction. It was used as the basis of a procedure for the micro determination of V(V). By means of the simultaneous comparation method, a determination may be carried out in a range from 1–50g V(V)/5 ml. The relative error lies within 5% for 10–50g V(V)/5 ml. A study was also made of the influence of foreign ions.

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Résumé Etude de la réaction deLandolt chlorate-chlorure-hydrazine-acide sulfurique. Mise au point, sur son principe, d'un procédé de microdosage de V(V). Le dosage peut s'appliquer dans le domaine de 1–50g V(V)/5 ml, au moyen de la méthode de comparaison simultanée. Pour 10–50g V(V)/5 ml, l'erreur relative se situe dans les limites de 5%. On a suivi également l'action des ions étrangers.

     

Anwendung der Ringofenmethode zum Nachweis einiger Heteroelemente in organischen Verbindungen

Zusammenfassung Ein schnelles und einfaches Mikroverfahren zum Nachweis einiger Heteroatome organischer Verbindungen wurde entwickelt. Nach Aufschluß mit metallischem Kalium werden die entstehenden Ionen mit der Ringofenmethode getrennt und mit empfindlichen Reaktionen nachgewiesen. Nachweisgrenze: 0,5 bis 1g Stickstoff, 1 bis 2g Schwefel, 2 bis 3g Jod, 4 bis 5g Brom, 5 bis 10g Chlor in 0,5 bis 1 mg Einwaage.

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Summary A rapid and simple micromethod was developed for the detection of several hetero-elements in organic compounds. After breaking down the sample with metallic potassium, the resulting ions are separated by the ring oven method and detected by means of sensitive reagents. Detection limits: 0.5 to 1g nitrogen, 1 to 2g sulfur, 2 to 3g iodine, 4 to 5g bromine, 5 to 10g chlorine in samples weighing 0.5 to 1 mg.

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Résumé On a découvert un procédé à l'échelle micro, simple et rapide, pour rechercher certains hétéroéléments dans les composés organiques. Après mise en solution par le potassium métallique, on sépare les ions formés suivant la méthode du four annulaire et l'on effectue la recherche au moyen de réactions sensibles. Limite de dilution: 0,5 à 1g d'azote, 1 àg de soufre, 2 àg d'iode, 5 à 10g de chlore sur 0,5 à 1 mg de prise d'essai.

     

Determination of traces of iron and gallium in high-purity aluminium

Summary A procedure is described suitable for determining iron and gallium down to the levels present in 99.999% pure aluminium. Copper, cobalt, manganese, and lanthanum do not interfere. A single determination takes about two hours.The precision of the method is within 0.1g iron at the 2-g iron level and within 0.4g of gallium at the 2-g gallium level per gram of metal.

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Zusammenfassung Ein Verfahren zur Bestimmung von Bisen und Gallium in 99,999%igem Aluminium wird beschrieben. Kupfer, Kobalt, Mangan und Lanthan stören nicht. Eine Einzelbestimmung dauert ungefähr 2 Stunden. Die Genauigkeit des Verfahrens beträgt 0,1g Fe und 0,4g Ga bei Anwesenheit von 2g des betreffenden Elementes pro Gramm Metall.

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Résumé On décrit un procédé permettant le dosage du fer et du gallium jusqu'aux teneurs présentes dans l'aluminium pur à 99,999%. Le cuivre, le cobalt, le manganèse et le lanthane n'interfèrent pas. Un seul dosage demande environ 2 heures.La précision de la méthode est de 0,1g de fer pour 2g de fer présent et de 0,4g de gallium pour 2g de gallium présent par gramme de métal.

     

Spot test detection of inositol

Summary A specific test for inositol is based on the fact that the residue obtained by evaporating the sample once with concentrated nitric acid contains acidic keto compounds which yield a red product when evaporated with calcium chloride and ammonia and then heated to 180°.If an inositol solution containing silver nitrate is taken to dryness and then heated to 150°, metallic silver is deposited. This test for inositol cannot be employed if reducing sugars are also present.These two tests can be conducted within the technique of spot test analysis. The respective identification limits are: 2.5g and 0.05g.

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Zusammenfassung Ein spezifischer Nachweis von Inosit kann darauf begründet werden, daß nach einmaligem Abdampfen mit konz. Salpetersäure ein Rückstand von sauren Ketoverbindungen hinterbleibt, der nach Abdampfen mit Calciumchlorid und Ammoniak und Erhitzen auf 180° ein rotes Produkt bildet.Wird eine silbernitrathaltige Inositlösung zur Trockne verdampft und dann auf 150° erhitzt, so erfolgt Abscheidung von metallischem Silber. Diese Redoxreaktion kann bei Anwesenheit von reduzierenden Zuckern nicht zum Nachweis von Inosit verwendet werden.Die beiden hier beschriebenen Nachweise sind in der Technik der Tüpfelanalyse ausführbar und besitzen Erfassungsgrenzen von 2,5g bzw. 0,05g Inosit.

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Résumé On a mis au point un test spécifique de l'inositol fondé sur les observations suivantes: en évaporant une fois l'échantillon en présence d'acide nitrique concentré on obtient un résidu contenant des composés cétoniques acides qui, par évaporation en présence de chlorure de calcium et d'ammoniaque suivie d'un chauffage à 180°, donnent naissance à un produit rouge. Si l'on évapore jusqu'à siccité une solution d'inositol contenant du nitrate d'argent et si l'on chauffe ensuite à 150°, il se forme un dépôt d'argent métallique. Ce test de l'inositol ne peut être utilisé en présence de sucres réducteurs. Ces deux tests peuvent être effectués dans le cadre de la technique des essais à la touche; les quantités limites qu'ils permettent d'identifier sont respectivement de 2,5g et 0,05g.

     

Photometrische Bestimmung von Zink mittels Indo-oxins

Zusammenfassung Es wird eine photometrische Zinkbestimmung für Konzentrationen von 0,1 bis 100g Zn/ml beschrieben. Die Eigenart der Reaktion mit Indo-oxin macht eine Einteilung der überhaupt zu erfassenden Konzentrationen in die Bereiche von 100 bis 10g, bzw. von 10 bis 1g, bzw. von 1 bis 0,1g Zn/ml erforderlich. Die optimalen Bedingungen für die analytische Untersuchung dieser einzelnen Konzentrationsbereiche werden angegeben. Der Fehler der einzelnen Bestimmungen beträgt ±1%.

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Summary A photometric method is described for the determination of zinc at concentrations of 0.1 to 100g Zn/ml. The singularity of the reaction with indooxine makes it necessary to segregate the concentrations to be determined into the ranges 100 to 10g, or 10 to 1g, or 1 to 0.1g Zn/ml. The optimal conditions for the analytical investigation of these single concentration ranges are given. The error of the single determinations is ±1%.

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Résumé On décrit un procédé pour le dosage photométrique du zinc pour des concentrations de 0,1 à 100g de zinc par ml. L'aspect particulier de la réaction avec l'indo-oxine rend nécessaire un partage, en général, en différentes zones de concentrations appropriées, soit de 100 à 10g, soit de 10 à 1g, soit de l à 0,1g de zinc par ml. Les conditions optimum pour la recherche analytique de ces conditions de concentration particulières sont données. L'erreur des dosages isolés s'élève à ±1%.

     

A new spot test for silver

Summary A new spot test for silver has been developed. Test papers are prepared by impregnating filter paper with an equilibrium mixture of potassium tetracyanonickelate and dimethylglyoxime. As little as 0.5g of silver can be detected.

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Zusammenfassung Ein neuer Tüpfelnachweis für Silber wurde ausgearbeitet. Man imprägniert Filtrierpapier mit einer Gleichgewichtslösung von Kaliumnickeltetracyanid und Dimethylglyoxim. 0,5g Silber können nachgewiesen werden.

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Résumé On a mis au point un nouvel essai à la touche de l'argent. Les papiers servant aux essais sont préparés par imprégnation de papier filtre par le mélange de tétracyanonickelate de potassium et de diméthylglyoxime ayant la composition d'équilibre. On peut ainsi détecter des traces d'argent de 0,5g.

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On leave from The College of Engineering and Technology, Bengal Jadavpur, Calcutta-32, India     

Landolt-Reaktionen auf „Chlorgrundlage“ und ihre Anwendung zum Nachweis und zur Bestimmung katalytisch wirkender Spurenelemente. I

Zusammenfassung Gemische aus Ascorbinsäure, Hydrazin oder Zinn(II)-chlorid mit sauren, Chlorat und Chlorid enthaltenden Lösungen reagieren nach Art der bekannten Landolt-Reaktion unter Chlorausscheidung, die sich mit o-Tolidin indizieren läßt. Die Reaktion wird von Vanadin(V), Eisen(III) oder Osmium(VIII) katalysiert. Auf dieser Grundlage lassen sich diese Elemente sowohl chronometrisch wie auch mit Hilfe der Simultan-komparationsmethode bestimmen. Die Nachweisgrenzen liegen bei 0,1g V, 0,3g Fe bzw. 0,1g Os. Die Arbeitsvorschrift für die Analyse im Konzentrationsbereich 1 bis 10g/5 ml wird angegeben. Der relative Fehler bei der Simultankomparationsmethode liegt innerhalb 2%. Der Einfluß fremder Ionen wurde untersucht.

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Summary Mixtures of ascorbic acid, hydrazine or tin(II) chloride react with solutions containing acids, chlorate and chloride in accord with the familiar Landolt reaction, with liberation of chlorine. The latter can be detected witho-tolidine. The reaction is catalyzed by vanadium(V), iron(III) or osmium(VIII). On the basis of this behavior, it is possible to determine these elements chronometrically and also with the aid of the simultaneous comparation method. The detection limits are 0.1g V, 0.3g Fe, or 0.1g Os. The working directions are given for the analysis in the concentration range from 1 to 10g/5 ml. The relative error in the simultaneous comparation method is within 2%. The influence of foreign ions was studied.

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Résumé Les mélanges d'acide ascorbique, d'hydrazine ou de chlorure d'étain-II avec des solutions acides contenant chlorate et chlorure réagissent suivant la réaction bien connue de Landolt avec libération de chlore mis en évidence par l'o-tolidine. La réaction est catalysée par le vanadium-V, le fer-III ou l'osmium-VIII. Sur ce principe, on peut doser ces éléments aussi bien par chronométrie que par la méthode de comparaison simultanée. Les limites de dilution se situent à 0,1g V, 0,3g Fe ou 0,1g Os. On indique le mode opératoire de l'analyse dans le domaine de concentration de 1 à 10g/5 ml. L'erreur relative pour la méthode de comparaison simultanée est inférieure à 2%. On a étudié l'influence des ions étrangers.

     

Coulometrische Bestimmung kleiner Wassermengen nach dem Prinzip der Karl-Fiseher-Reaktion

Zusammenfassung Eine coulometrische Methode für die Wasserbestimmung nach dem Prinzip der Karl-Fischer-Reaktion wurde entwickelt, die minimal etwa 10g Wasser in kleinen Flüssigkeitsproben zu bestimmen ermöglicht. Der Fehler der Bestimmung beträgt etwa ± 2 g in dem Bereich von 10 bis 550g Wasser. Für die Entnahme der Proben zur Analyse wurden erfolgreich Vollglas-Probegefäßchen verwendet, für das Abmessen der Probe in das Titrationsgefäß wurde die Anwendung einer speziellen Pipette vorgeschlagen.

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Summary A coulometric method for the determination of water on the principle of the Karl Fischer reaction has been developed. It permits the determination of around 10g of water as a minimum in small samples of liquids. The error in the determination is approximately ± 2g in the range from 10 to 550g water. All-glass specimen holders were successfully used for taking the samples for analysis; the transfer of a measured volume of the sample into the titration vessel is by means of a special pipette.

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Résumé On a développé une méthode coulométrique pour doser l'eau suivant le principe de la réaction de Karl Fischer. Elle permet de doser environ 10g d'eau au minimum dans de petits échantillons de liquide. L'erreur du dosage s'élève à ± 2g environ dans le domaine de 10 à 550g d'eau. Pour le prélèvement des échantillons en vue de l'analyse, on a utilisé avec succès des récipients tout en verre et l'on conseille d'employer une pipette spéciale pour la mesure de la prise d'essai dans le récipient de titrage.

     

Ein Polymethinfarbstoff als spezifisches Magnesiumreagens in der Tüpfelanalyse

Zusammenfassung Der durch Kondensation von Glutaconaldehyd mit Barbitursäure entstehende Polymethinfarbstoff ist ein Mikroreagens auf Magnesium von besonderer Spezifität und Empfindlichkeit. An dem durch Magnesiumionen in alkalischer Lösung bewirkten Farbumschlag von rot auf blau läßt sich 0,1 g Magnesium erkennen.

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Summary The polymethine dyestuff produced from glutaoonic aldehyde and barbituric acid is a micro reagent for magnesium. It has outstanding specificity and sensitivity. The color change produced by magnesium ion in alkaline solution is from red to blue. It will respond to 0.1g magnesium.

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Résumé Le colorant polyméthiné obtenu par condensation de l'aldéhyde glutaconique avec l'acide barbiturique est un réactif du magnésium à l'échelle micro, de spécificité et de sensibilité particulières. On peut déceler 0, 1g de magnésium d'après le changement de couleur du rouge au bleu produit par les ions magnésium en solution alcaline.

     

Bestimmung des Osmiums auf katalytischer Grundlage mittels einer Photokomparationsmethode

Zusammenfassung Auf Grund seiner katalytischen Wirkung auf die Lumineszenzreaktion von Luzigenin mit Wasserstoffperoxid läßt sich Osmiumtetroxid im Konzentrationsbereich von 1 bis 60g/5 ml mit Hilfe der Simultan-komparationsmethode hinreichend genau bestimmen. Die störenden Ionen des Cu, Cd, Pb, Hg, Co, Ni, Ca und Mg lassen sich mit ÄDTA maskieren.

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Summary Osmium tetroxide can be detected in the concentration range of 1 to 60g/5 ml through its luminescence reaction with hydrogen peroxide and lucigenin with sufficient precision by means of the simultaneous comparation method. The interfering ions (Cu, Cd, Pb, Hg, Co, Ni, Ca, and Mg) can be masked with EDTA.

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Résumé En utilisant l'action catalytique du tétroxyde d'osmium sur la réaction de luminescence de la lucigénine avec l'eau oxygénée, on peut le doser avec suffisamment de précision dans le domaine des concentrations allant de 1 à 60g/5 ml par la méthode de comparaison photométrique. On peut masquer par l'EDTA les ions gênants de Cu, Cd, Pb, Hg, Co, Ni, Ca et Mg.

     

Der Nachweis von Mikromengen Wismut auf mit Thiolactam imprägnierten Papieren

Zusammenfassung Wismut(III) läßt sich auf Chromatographiepapier, das mit Thiocaprolactam imprägniert wurde, nachweisen. Die Erfassungsgrenze beträgt 0,4g Bi. Gleichzeitige Imprägnierung des Papiers mit Thiocaprolactam (bzw. Thiopyrrolidon) und Kaliumjodid steigert die Empfindlichkeit der Reaktion um das Zehnfache.

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Summary Bismuth(III) can be detected on Chromatographic paper that has been impregnated with thiocaprolactam. The limit of identification is 0.4g Bi. Concurrent impregnation of the paper with thiocaprolactam (or thiopyrrolidone) and potassium iodide raises the sensitivity of the reaction 10-fold.

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Résumé On peut rechercher le bismuth-III sur papier chromatographique imprégné de thiocaprolactame. La limite de dilution s'éléve á 0,4g Bi. En imprégnant simultanément le papier avec du thiocaprolactame (ou avec de la thiopyrrolidone) et de l'iodure de potassium, on augmente la sensibilité de la réaction de dix fois.

     

Katalytische Bestimmung von Vanadinspuren mit Hilfe einer Landolt-Reaktion auf „Bromgrundlage“

Zusammenfassung Unter geeigneten Versuchsbedingungen sind die Bromat-Askorbinsäure- bzw. die Bromat-Bromid-Askorbinsäure-Reaktion Landolt-Reaktionen auf Bromgrundlage, die von Vanadin stark katalysiert werden. Das beim Reaktionsendpunkt ausgeschiedene Brom läßt sich mit o-Tolidin oder Azokarmin GX indizieren. Zur Bestimmung von Vanadinspuren mittels der Bromat-Bromid-Askorbinsäure-Reaktion wurde die chronometrische und die Simultankomparationsmethode angewandt. Die Nachweisgrenze der Reaktion beträgt 0,01g V, die Grenzkonzentration 15 · 10⁸. Der optimale Konzentrationsbereich liegt zwischen 0,05 und 1,50g V/5 ml, der relative Fehler der Simultankomparationsmethode innerhalb von 2%. Der Einfluß von Fremdionen wird angegeben.Die Bromat-Bromid-Hydrazin-Reaktion gehört ebenfalls zu den Landolt-Reaktionen auf Bromgrundlage. Vanadin übt auch auf dieses System eine katalytische Wirkung aus.

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Summary Under suitable conditions, the bromate-ascorbio acid and the bromate-bromide-ascorbio acid undergo the Landolt reactions based on bromine that are strongly catalyzed by vanadium. The bromine released at the endpoint of the reaction can be indicated by means ofo-tolidine or azocarmine GX. The chronometric and the simultaneous comparation methods were employed in the determination of traces of vanadium by means of the bromate-bromide-ascorbic acid reaction. The detection limit of the reaction is 0.01g V, the concentration limit is 1 5 · 10⁸. The optimal concentration range is between 0.05 and 1.50g V/5 ml. The relative error of the simultaneous comparation method is within 2%. The influence of foreign ions is stated.The bromate-bromide-hydrazine reaction also belongs among the Landolt reactions «based on bromine». This system is likewise catalyzed by vanadium.

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Résumé Dans des conditions expérimentales précises, la réaction acide ascorbiquebromate ou la réaction acide ascorbique-bromure-bromate sont des réactions de Landolt, «avec brome», fortement catalysées par le vanadium. On peut prendre l'o-tolidine ou l'azocarmin GX comme indicateur du brome qui se sépare au point équivalent. Pour doser les traces de vanadium à l'aide de la réaction acide ascorbique-bromate-bromure, on a utilisé la méthode chronométrique et la méthode de comparaison simultanée. La limite de dilution de la réaction s'élève à 0,01 g V, la concentration limite à 1 5 · 10⁸. Le domaine optimal de concentration se situe entre 0,05 et 1,50g V/5 ml, l'erreur relative de la méthode de comparaison simultanée se trouve comprise dans les limites de 2%. On décrit l'influence des ions gênants.La réaction hydrazine-bromure-bromate appartient également aux réactions de Landolt «avec brome«. Le vanadium exerce aussi une action catalytique sur ce système.

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Herrn Professor Dr.I. M. Kolthoff zum 70. Geburtstag gewidmet.     

Detection of sulfuric acid in insoluble sulfates

Summary Heating of insoluble residue with phosphoric acid and testing the distillate with calcium chloride permits identifying 0.02g sulfate.

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Zusammenfassung Erhitzen des unlöslichen Rückstandes mit Phosphorsäure und Prüfen des Destillates mit Calciumchlorid erlaubt den Nachweis von 0,02g Sulfat.

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Résumé II est possible d'identifier 0,02g de sulfate par chauffage du résidu insoluble en présence d'acide phosphorique et traitement du distillat par le chlorure de calcium.

     

Quantitative chemical analysis on paper. I

Summary A method has been proposed for the determination of small quantities of Cl^–, SCN^– and I^– in mixtures. The method is based on the use of filter paper evenly impregnated with Ag₂CrO₄. The method permits the determination of 5 to 50g of Cl^–; 15 to 100g of I^– and 10 to 150g of SCN^– with an accuracy of 1.5%.The method may also be used for determination of SCN^– alone.

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Zusammenfassung Ein Verfahren für die Bestimmung kleiner Mengen Chlorid, Rhodanid und Jodid in deren Gemischen wird vorgeschlagen. Es beruht auf der Verwendung eines mit Silberchromat gleichmäßig imprägnierten Filtrierpapierstreifens und ermöglicht die Bestimmung von 5 bis 50g Chlorid,15 bis 100g Jodid und 10 bis 150g Rhodanid mit einer Genauigkeit von 1,5%. Das Verfahren kann auch für die Bestimmung von Rhodanid allein verwendet werden.

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Résumé On a proposé une méthode pour le dosage de petites quantités de Cl^–, SCN^–, et I^– en mélanges. La méthode est fondée sur l'emploi d'un papierfiltre uniformément imprégné d'Ag₂CrO₄. Elle permet le dosage de 5 à 50g de Cl^–, 15 à 100g d'I^– et de 10 à 150g de SON^–, à la précision de 1,5%. On peut aussi utiliser la méthode pour le dosage de SCN^– seul.

     

Mikrotitrationen mit äthylendiamintetraessigsäure. vii

Zusammenfassung Durch Umsetzung von Palladiumsalzen mit Kaliumnickeltetracyanid wird eine dem Palladium äquivalente Nickelmenge in Freiheit gesetzt und kann in ammoniakalischer Lösung gegen Murexid titriert werden. Bei Verwendung von 0,01-m Komplexonlösungen ergeben sich maximale Fehler von±20g Palladium.

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Summary By treating palladium salts with potassium nickel tetracyanide, a quantity of nickel equivalent to the palladium is liberated and can be titrated in an ammoniacal solution with murexide. Maximum errors of±20 g palladium are obtained when 0.01 M solutions of complexone are used.

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Résumé En traitant des sels de palladium avec le nickelotétracyanure de potassium une quantité de nickel équivalente au palladium est mise en liberté et peut être titrée en solution ammoniacale avec la murexide comme indicateur. Par emploi d'une solution 0,01 m de complexone, on obtient une erreur maximum de±20g sur le palladium.

     

Unterscheidung von Ammoniumrhodanid und Thioharnstoff in der Tüpfelanalyse

Zusammenfassung Ammonhimrhodanid und der damit isomere Thioharnstoff lassen sich tüpfelanalytisch dadurch voneinander unterscheiden bzw. nebeneinander nachweisen, daß Ammoniumrhodanid mit Bleihydroxid unter Freisetzung von Ammoniak reagiert, während Thioharnstoff zur Bildung von Bleisulfid führt. Die Erfassungsgrenzen betragen 2,5g Ammoniumrhodanid bzw. 5g Thioharnstoff und werden durch die Anwesenheit der 2000-bis 3000fachen Menge des anderen Isomeren nicht beeinträchtigt.

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Summary Ammonium thiocyanate and the isomeric thiourea can be differentiated from each other or be detected in the presence of the other by a spot test based on the finding that ammonium thiocyanate reacts with lead hydroxide to liberate ammonia, whereas thiourea leads to the production of lead sulfide. The limits of identification are 2.5g ammonium thiocyanate and 5g thiourea. These figures are not impaired by the presence of two- to three thousand times as much of the other isomer.

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Résumé On peut distinguer le thiocyanate d'ammonium de son isomère, la thiourée, par analyse à la touche ou bien les rechercher en présence l'une de l'autre, car le thiocyanate d'ammonium réagit avec l'hydroxyde de plomb en libérant de l'ammoniac, pendant que la thiourée conduit à la formation de sulfure de plomb. Les limites de dilution s'élèvent à 2,5g de thiocyanate d'ammonium et à 5g de thiourée et ne sont pas influencées par la présence d'un autre isomère en quantité deux à trois mille fois plus grande.

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Dem Andenken an Herrn Prof. Dr.Adolf Franke gewidmet, der am 19. Februar 1964 sein 90. Lebensjahr vollendet hätte, jedoch am 1. Januar 1964 verschied.

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Wir danken dem Conselho Nacional de Pesquizas für die Unterstützung bei Durchführung dieser Arbeit.     

Eine neue Tüpfelreaktion auf Cumarin

Zusammenfassung Eine selektive Tüpfelreaktion auf Cumarin wird beschrieben, die darauf beruht, daß Cumarin mit Alkalien zu Cumarinsäure gespalten wird, die mit 2,6-Dichlorchincn-4-chlorimin einen blauen Indophenolfarbstoff bildet. 1g Cumarin läßt sich leicht nachweisen.

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Summary A selective spot reaction for coumarin is described. It is based on the finding that this compound is cleaved by alkaline to yield coumarinic acid which in turn forms a blue indophenol dyestuff with 2,6-dichloroquinone-4-chlorimine. 1g of coumarin is easily detected.

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Résumé On décrit une réaction à la touche sélective de la coumarine reposant sur le fait que celle-ci est dissociée par les alcalis en acide coumarique qui donne un indophénol de couleur bleue avec la dichloro-2,6 quinone chloro-4 imine. On peut déceler facilement 1 g de coumarine.