Papierchromatographische Strukturanalyse

Zusammenfassung Der AusdruckR _M = logR _f/1–R _f, berechnet aus dem papierchromatographischenR _f-Wert einer organischen Verbindung, läßt sich additiv aus Konstanten für die einzelnen strukturellen Einheiten des betrachteten Moleküls zusammensetzen. Die Zahlenwerte dieser Konstanten sind von der Zusammensetzung des zur Papierchromatographie verwendeten Lösungsmittels abhängig. Wählt man zwei Lösungsmittelgemische, die in allen ihren Gruppenkonstanten mit Ausnahme einer einzigen übereinstimmen, so ist es möglich, durch einfachen Vergleich derR _M Werte in den beiden Gemischen eine papierchromatographische Strukturanalyse durchzuführen. Nach diesem Prinzip wird in der vorliegenden Arbeit die Bestimmung der Anzahl von Carboxylgruppen in organischen Verbindungen beschrieben. Als erstes Lösungsmittel wird Aceton/Essigsäure oder Essigester/Eisessig/Wasser, als zweites Lösungsmittel Aceton/Ammoniumacetatlösung verwendet. Eine verläßliche Carboxylgruppenbestimmung war bei allen bisher geprüften Verbindungen möglich, derenR _f-Werte in den genannten Lösungsmitteln 0,90 nicht überstiegen und deren Molekül keine sterisch unmittelbar benachbarten Carboxylgruppen enthielt.

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Summary The expressionR _M = logR _f/1–R _f, calculated from the paper chromatographicR _f-value of an organic compound, can be constructed additively from the constants of the individual structural units of the molecule under consideration. The numerical values of these constants are dependent on the composition of the solvents used in the paper chromatography. By choosing two solvent mixtures, which agree with respect to all of their group constants with the exception of one, it is possible, by simple comparison of theR _M values in the two mixtures, to carry out a paper chromatographic structural analysis. In the present paper, this principle is used to determine the number of carboxyl groups in organic compounds. The first solvent consisted of acetone/acetic acid or acetic ester/glacial acetic acid/water, the second of acetone/ammonium acetate solution. A reliable carboxyl group determination was possible in all the compounds tried thus far, provided theR _f-values in these solvents did not exceed 0.90 and also provided that the molecule contained no sterically directly adjacent carboxyl groups.

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Résumé L'expressionR _M = logR _f/1–R _f, calculée à partir de la valeur deR _f obtenue par chromatographie sur papier, peut s'établir à partir de constantes additives relatives aux unités structurelles individuelles de la molécule organique considérée. Les valeurs de ces constantes dépendent de la composition du solvant employé pour la chromatographie sur papier. En choisissant deux mélanges de solvants qui donnent des résultats concordants pour toutes leurs constantes de groupements à l'exception d'une seule d'entre elles, il est possible d'effectuer une analyse de structure par simple comparaison des valeurs deR _M qu'ils permettent respectivement d'obtenir. L'application de ce principe a permis la détermination du nombre de groupements carboxyles contenus dans des combinaisons organiques; elle est décrite dans le présent travail. Le premier mélange solvant est constitué par de l'acétone et de l'acide acétique ou de l'ester acétique, de l'acide acétique et de l'eau et le second par de l'acétone et une solution d'acétate d'ammonium. Jusqu'à présent il a été possible d'effectuer une détermination sûre des groupements carboxyles dans toutes les combinaisons éprouvées dont la valeur deR _f ne dépasse pas 0,90 dans les solvants énumérés et dont la molécule ne contient aucun groupement carboxyle en voisinage stérique immédiat.

     

New paper chromatographic separation of microquantities of opium alkaloids

Summary A paper Chromatographic technique on salt-buffered papers for separating the alkaloids of opium has been devised. The method has been used for determining the origin of opium samples by studying the pattern of theR _f values of the alkaloids present and the effect on it produced by the presence of various adulterants.

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Zusammenfassung Die chromatographische Trennung der Opiumalkaloide auf gepuffertem Papier wurde beschrieben. Das Verfahren wurde zur Herkunftsbestimmung von Opiumproben auf Grund desR _f -Musters der anwesenden Alkaloide benützt. Der Einfluß verschiedener Fälschungszusätze wurde untersucht.

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Résumé Mise au point d'une technique de Chromatographie sur papier pour la séparation des alcaloïdes de l'opium, oú les papiers sont imprégnés des sels tampons. Utilisation de la méthode pour déterminer l'origine des échantillons d'opium en étudiant les valeurs duR _f des alcaloïdes présents et l'effet produits sur celles-ci par la présence d'adultérants divers.

     

Beiträge zur Chromatographie organischer Substanzen X. H-Brücken und ihr chromatographisches Verhalten

Zusammenfassung In Fortsetzung unserer Arbeiten über die Chromatographie organischer Substanzen untersuchten wir das Verhalten von Substanzen mit innermolekularen Wasserstoffbrücken bei der Dünnschichtchromatographie und fanden, daß zwischen derenR _f -Werten in unpolaren oder polaren Lösungsmitteln als Laufmittel keine großen Differenzen bestehen. Aus diesem Verhalten kann man umgekehrt bei einer unbekannten Substanz auf die Möglichkeit einer innermolekularen H-Brücke schließen.

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Summary In continuation of their work on the chromatography of organic materials, the authors studied the behavior of substances with inner-molecular hydrogen bridges in thin layer chromatography. They found no great differences betweenR _f -values when polar as opposed to nonpolar solvents were employed as the carrier. Conversely, when dealing with an unknown material, it may be deduced from this behavior whether an inner-molecular hydrogen bridge is present.

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Résumé A la suite de nos travaux sur la chromatographie de substances organiques, nous avons étudié le comportement de corps contenant des ponts hydrogène intermoléculaires par chromatographie en couche mince et nous avons trouvé qu'il n'y avait pas de grandes différences entre les valeurs de leursR _f , suivant que l'on utilisait comme éluants des solvants polaires ou non polaires. A partir de ce comportement, on peut inversement, pour une substance inconnue, conclure à la possibilité d'un pont hydrogène intermoléculaire.

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Herrn Prof. Dr.A. A. Benedetti-Pichler zum 70. Geburtstag gewidmet.     

Dünnschichtchromatographische Trennung der Xanthogenate niederer Alkohole auf Zelluloseschichten

Zusammenfassung Niedere aliphatische Alkohole sind in Form ihrer Xanthogenate durch Dünnschichtchromatographie auf Zelluloseschichten mit günstiger Erfassungsgrenze trennbar. Durch die kurze Trennzeit wird die bei der Papierchromatographie während des Trennvorganges auftretende Zersetzung der Xanthogenate vermieden. DieR _f Werte von sieben Alkoholen in drei Fließmitteln werden angegeben.

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Summary Lower aliphatic alcohols can be separated in the form of their xanthogenates with excellent limits of detection through thin layer chromatography on cellulose layers. Because of the brief time involved in the separation, the decomposition of the xanthogenates occurring during the separation by paper chromatography is avoided. TheR _f -values of seven alcohols in three mobile phases are given.

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Résumé On peut séparer les alcools aliphatiques inférieurs à l'état de xanthogénates par chromatographie en couche mince sur support de cellulose, avec des limites de dilution satisfaisantes. En raison de la courte durée de la séparation, on évite ici la décomposition qui se produit pendant le processus de séparation dans le cas de la chromatographie sur papier. On communique les valeurs duR _f de sept alcools, avec trois agents d'élution.

     

Isolierung und Nachweis basischer Arzneimittel in der Toxikologie

Zusammenfassung Zu den schwierigsten Aufgaben der toxikologischen Analyse gehört die rasche und sichere Isolierung und Identifizierung organischer Basen aus dem Untersuchungsmaterial. Mit einem entsprechenden Extraktionsverfahren oder durch Fällung mit Tetraphenylborat in einem systematischen Analysengang können sehr günstige Ausbeuten erzielt werden. Die Reinigung der Rohextrakte oder -fällungen erfolgt prinzipiell mittels Dünnschichtchromatographie. Aus den Tetraphenylboratkomplexen werden dabei auf den Kieselgelschichten die reinen Basen in Freiheit gesetzt. An Hand derR _f- Wert-Tabellen ist eine Identifizierung möglich, wobei Substanzen mit gleichemR _f- Wert durch fraktionierte Extraktion bei verschiedenem p_H getrennt werden können. Eine weitere Identifizierung kann mit Hilfe der UV-Spektren erfolgen.

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Summary Among the most difficult problems of toxicological analysis are the rapid and reliable isolation and identification of organic bases from the material under examination. Very satisfactory yields can be obtained by means of a suitable extraction procedure or through precipitation with tetraphenyl borate in a systematic scheme of analysis. The purification of the crude extracts or precipitates is accomplished fundamentally by thin layer chromotography. The pure bases are liberated on the silica layers from the tetraphenyl borate complexes. An identification is possible through reference toR _f- tables; substances with likeR _f value can be separated by fractional extraction at different p_H values. A further identification can be made with the aid of UV spectra.

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Résumé L'isolement rapide et sûr des bases organiques dans une substance à l'étude et leur identification représentent l'un des problèmes les plus difficiles de l'analyse toxicologique. On peut atteindre des rendements très satisfaisants avec un procédé d'extraction analogue ou par précipitation par le tétraphénylborure dans un processus d'analyse systématique. La purification de l'extrait brut ou des produits de précipitation s'effectue principalement au moyen de la chromatographie en couche mince. Les bases pures sont libérées des complexes au tétraphénylborure en opérant sur couches en gel de silice. On peut faire une identification en se servant des valeurs desR _f figurant dans les tables, ce qui permet de séparer les substances de mêmeR _f par extraction fractionnée à des p_H différents. Une identification plus poussée peut avoir lieu à l'aide des spectres UV.

     

Zur quantitativen papierchromatographischen Bestimmung der Alkaloide aus Stechapfel (Datura Stramonium)

Zusammenfassung Bekannte papierchromatographische Verfahren zur Trennung der Tropaalkaloide wurden auf ihre Trennleisbung geprüft. Als bestes Fließ-mittelsystem zur Trennung der Alkaloide aus Folia Daturae Stramonii werden wassergesättigtes n-Butanol bzw. Amylalkohol vorgeschlagen. Die Trennung erfolgt auf puff er-imprägnierten Papieren (p_H 7,0 bis 7,6). Die getrennten Alkaloide können nach der Elution aus dem Papier quantitativ photometrisch bestimmt werden. Es wird gezeigt, daß die in Pharmakopöen vorgeschriebenen Methoden zur Bewertung der Droge viel zu hohe Resultate liefern.

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Summary A study was made of the separating efficiency of the known paper chromatography methods of separating the tropaalkaloids. Water-saturatedn-butanol or amyl alcohol were proposed as the best liquid flow system for separating the alkaloids from Folia Daturae Stramonii. The separation occurs on papers impregnated with buffer (pn 7.0 to 7.6). After elution from the paper, the separated alkaloids can be determined quantitatif ely by photometry. It was shown that the methods prescribed in the pharmacopoeias for the assay of drugs yield far too high results.

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Résumé On a étudié le rendement du partage dans les procédés connus de séparation des tropalcaloïdes par chromatographie sur papier. On recommande une solution aqueuse saturée de butanol-n ou d'alcool amylique comme phase mobile la meilleure pour la séparation des alcaloïdes de »Folia Daturae Stramonii«. La séparation s'effectue sur papier imprégné d'un tampon (pH 7,0 à 7,6). On peut doser les alcaloïdes séparés après l'élution du papier, par photométrie. On montre que les méthodes décrites dans les pharmacopées pour l'évaluation de la drogue conduisent à des résultats trop forts.

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Dem Vorstand des Institutes, Frau Prof. Dr. Ing.M. Perpar, sei für die Förderung dieser Arbeit und wertvolle Diskussionen der aufrichtige Dank zum Ausdruck gebracht.     

Anwendung der Kolbenverbrennung auf die Mikrobestimmung des Phosphors in organischen Substanzen

Zusammenfassung Die Anwendung der Schöniger-Verbrennung auf die Mikrobestimmung des Phosphors in organischen Substanzen wurde untersucht. Es konnte festgestellt werden, daß beim Zurückbleiben von Aufschlußkohle auf dem Platinnetz immer Phosphorverluste auftreten, wobei wahrscheinlich Phosphorkohle unbekannter Konstitution gebildet wird. Dies ist für viele Substanzen bei Verbrennung in einem300-ml- Kolben der Fall. Bei Verwendung eines500- ml- Aufschlußkolbens und dem Zusatz von Ammoniumpersulfat zur Analysensubstanz wird für die meisten Substanzen ein quantitativer Aufschluß erzielt.

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Summary The use of the Schöniger combustion in the microdetermination of phosphorus in organic materials was studied. It was found that loss of phosphorus always accompanied the retention of decomposition carbon on the platinum gauze, probably due to the formation of phosphorus carbon of unknown composition. This occurs in the combustion of many materials in a 300-ml flask. If a 500-ml decomposition flask is used and if ammonium persulfate is added to the sample, a quantitative decomposition is achieved with most materials.

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Résumé On a étudié l'application de la méthode de combustion de Schöniger au microdosage du phosphore dans les substances organiques. On a pu établir que dans le résidu de l'attaque au charbon sur la toile de platine, il se produit toujours des pertes en phosphore, à cause de la formation probable de «carbure de phosphore» de constitution inconnue. C'est le cas pour de nombreuses substances si l'on fait la combustion dans une fiole de 300 ml. Par emploi d'une fiole d'attaque de 500 ml et par addition de persulfate d'ammonium à l'échantillon, on réalise une attaque quantitative pour la plupart des substances.

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Gewidmet zur 100. Wiederkehr des Geburtstages vonFriedrich Emich.     

Lithiumaluminiumhydrid als Reagens zur mikroanalytischen Bestimmung funktioneller Gruppen

Zusammenfassung Es wird gezeigt, daß die vonA. Soltys angegebene Apparatur zur Bestimmung des aktiven Wasserstoffes nachZerewitinoff sehr geeignet ist, den bei der Reaktion vonLithiumaluminiumhydrid mit organischen Substanzen entwickelten Wasserstoff bei einer Einwaage von 3 bis 5 mg quantitativ zu bestimmen. Bisher wurden hauptsächlich aromatische Verbindungen aus der Reihe der Carbonsäure, Phenole, Nitrokörper und Amine untersucht. Dabei ergab sich, daß die quantitative Verfolgung der Reaktion für die Konstitutionsaufklärung von Bedeutung ist. Einige an dieser Stelle mitgeteilte Resultate bei aromatischen Carbonsäuren und Phenolen zeigen die Zuverlässigkeit der Methodik zur Bestimmung des reaktionsfähigen Wasserstoffes.

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Summary It was shown that the apparatus devised bySoltys for the determination of active hydrogen according toZerewitinoff is well suited to the quantitative measurement of the hydrogen evolved by the reaction of lithium-aluminium hydride with organic materials, when a sample of 3–5 mg is taken. Up to the present, the studies have been limited chiefly to aromatic compounds: carboxylic acids, phenols, nitrocompounds and amines. It was found that the quantitative following of the reaction is important when the objective is to clarify questions regarding chemical constitutions. Several of the results reported here on aromatic carboxylic acids and phenols demonstrate the reliability of the method for the determination of reactive hydrogen.

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Résumé On montre que l'appareil donné parSoltys pour doser l'hydrogène actif suivant la méthode deZerewitinoff est tout à fait approprié pour déterminer quantitativement, sur une prise de 3 à 5 mg, l'hydrogène dégagé des substances organiques au cours de la réaction de l'hydrure d'aluminium-lithium. On a déjà expérimenté principalement des composés aromatiques de la série des acides carboxyliques, des phénols, des dérivés nitrés et des amines. Il en résulte, en outre, que l'évolution quantitative de la réaction est intéressante pour établir la constitution. Quelques-uns des résultats communiqués ici pour les acides carboxyliques aromatiques et les phénols montrent la fidélité de la méthode pour le dosage de l'hydrogène mobile.

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(Unter Mitarbeit von E. Schiviz-Schivizhoffen.)

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Mit 2 Abbildungen.     

Die Bestimmung von kleinen Mengen Kupfer durch rhodanometrische Mikrotitration

Zusammenfassung Ein früher veröffentlichtes Verfahren für die Titration von Kupfer in stark salpetersaurer Lösung wird für Halbmikromengen (30 bis 40 mg Kupfer) und Mikromengen (weniger als 2 mg Kupfer) ausgearbeitet.Die Halbmikrotitration läßt sich mit¹/₁₀ n-Thiosulfat vornehmen. Grundsätzlich entspricht die Methode dem Makrobestimmungsverfahren, wird aber unter Verwendung einer besonderen Apparatur ausgeführt. Diese Titrationen lassen sich mit einer Genauigkeit von ± 0,02 mg Cu ausführen und dauern etwa¹/₄ Stunde.Bei den Mikrotitrationen ist die geringe Reaktionsgeschwindigkeit zu berücksichtigen. Man arbeitet deshalb in konzentrierten Zinknitratlösungen und ergänzt bei Kupfermengen unter 1 mg den Kupfergehalt durch Zufügen von etwa 1 mg genau dosiertem Kupfer in Form von Kupfernitratlösung. Die nämliche Kupfernitratlösung wird für die Titerstellung und die Bestimmung des Blindwertes der Reagenslösungen verwendet. Eine Titration dauert etwa¹/₄ Stunde. Die Genauigkeit beträgt ± 2 Cu.

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Résumé (W) L'auteur étend un procédé, publié antérieurement, pour la titration du cuivre dans une solution fortement nitrique, à des quantités semi-micro (30 à 40 mg de cuivre) et à des quantités micro (moins de 2 mg).La titration semi-micro peut être faite avec du thiosulfate¹/₁₀ normal. Le principe de la méthode correspond à celui du procédé macro, mais il faut utiliser un appareillage spécial. Ces titrations peuvent donner une exactitude de ± 0,02 mg de cuivre et durent environ¹/₄ d'heure.Lors des titrations micro, il faut tenir compte de la faible vitesse de réaction. On travaille pour cette raison, en solutions de nitrate de zinc concentrées et on complète, lorsqu'il s'agit de quantités de cuivre inférieures à 1 mg, la teneur en cuivre par adjonction d'environ 1 mg de cuivre, dosé exactement, sous forme de solution de nitrate de cuivre. On emploie la même solution de nitrate de cuivre pour l'établissement du titre et pour l'essai à blanc des réactifs. Une titration dure environ¹/₄ d'heure. L'exactitude est de ± 2 de cuivre.

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Mit 3 Abbildungen.     

Semiquantitative Autoradiographie mit Hilfe des Ringofens. II

Zusammenfassung Die bereits in einer früheren Mitteilung beschriebene Methode zur halb quantitativen Bestimmung radioaktiver Substanzen mit Hilfe der Chronoautoradiographie wird weiter ausgeführt. Die Genauigkeit und die Empfindlichkeit der Methodik wurden diskutiert und eine Reihe verschiedener Anwendungsbeispiele beschrieben, insbesondere die Anwendung einer aus einem Nuklid hergestellten Standardskala zur Bestimmung anderer Nuklide. Die experimentelle Ermittlung des dazu benötigten Nuklidumrechnungsfaktors wird beschrieben.

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Summary The method described in a previous communication for the semi-quantitative determination of radioactive materials with the aid of chronoautoradiography is further developed. The precision and the sensitivity of the methodology are discussed and a number of instances of application are described, especially the use of a standard scale prepared from an isotope for the determination of other isotopes. The experimental determination of the required isotope conversion factor is described.

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Résumé On a de nouveau étudié la méthode décrite dans une communication précédente pour le dosage semiquantitatif de substances radioactives au moyen de la chronoautoradiographie. On a discuté l'exactitude et la sensibilité de la méthode et décrit une série de plusieurs exemples d'applications, en particulier l'utilisation d'une échelle étalon préparée à partir d'un isotope pour le dosage d'autres isotopes. On décrit la recherche expérimentale du facteur de conversion isotopique nécessaire pour cela.

     

Trennung von Zuckern und ihren Derivaten durch Papier- und Dünnschichtchromatographie

Zusammenfassung Anomere Hexoseacetate, deren chromatographische Trennung an Acetylzellulosepapier nicht gelingt, können an mit Dimethylformamid imprägniertem Ederol-208-Papier getrennt werden. Die Trennung nahezu sämtlicher Zuckerderivate und auch freier Zucker mittels der Dünnschichtchromatographie ist möglich. Für den Nachweis von Zuckeracetaten und einigen anderen Zuckerderivaten auf Acetylzellulosepapier oder imprägniertem Papier wird ein neues Sprühreagens beschrieben. Dieses spricht auch auf Zuckeranhydride an.

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Summary Anomeric hexose-acetates, whose Chromatographic separation on acetyl cellulose paper is not successful, can be separated on Ederol-208 paper impregnated with dimethylformamide. The separation of almost all sugar derivatives and of free sugars also by means of thin layer chromatography is possible. A new spraying reagent is described for the detection of sugar acetates and several other sugar derivatives on acetyl cellulose paper or impregnated paper. This is also true of sugar anhydrides.

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Résumé On peut séparer les acétates d'hexose anomères, dont la séparation chromatographique sur un papier à l'acétylcellulose ne s'effectue pas, sur du papier Ederol-208 imprégné de diméthylformamide. La séparation de presque tous les dérivés des sucres, ainsi que des sucres libres, est possible par chromatographie en couche mince. On présente un nouveau révélateur pour la recherche des acétates de sucres et de quelques autres dérivés des sucres sur papier à l'acétylcellulose ou sur papier qui en a été imprégné. Celui-ci correspond aussi à un anhydride glucidique.

     

Réalisations d'enseignement et de recherche dans le domaine de la microchimie à l'Université de Bruxelles

Résumé L'auteur décrit la façon dont se sont développés l'enseignement et la recherche àl'Université de Bruxelles dans le domaine de la microchimie. En plus de l'enseignement organisé régulièrement au bénéfice des étudiants, il y existe unCentre de Microchimie, subsidié par une vingtaine des principalesIndustries de Belgique. Cet organisme s'est assigné comme but de promouvoir la pratique et la recherche de la microchimie en Belgique aussi bien que l'enseignement.Toutes les techniques microchimiques peuvent être pratiquées à l'Université et des stages à l'usage des chimistes d'Industrie sont organisés au Centre de Microchimie d'une façon indépendante.L'activité de recherche du département de microchimie comporte celle antérieure à 1940 et une autre postérieure à 1945. La première intéresse des recherches en microanalyse, la seconde est relative à des séparations d'anions et de cations, principalement par chromatographie sur papier, à la faveur de solvants organiques.

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Summary A report is given of the development of the microchemical instruction and the scientific research work in the field of microchemistry at theUniversity of Brussels. In addition to the university course, a Centre de Microchimie was created, which — supported by 20 of the most important Belgian industrial concerns — has the task of advancing microchemistry in Belgium. The methods and procedures taught in regular courses in this institution are mentioned. Before the war, its scientific activity comprised especially the methods of organic microanalysis, whereas after 1945 the chief activities dealt with the chromatographic qualitative and quantitative separation of inorganic cations.

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Zusammenfassung Es wird ein Bericht gegeben über die Entwicklung des mikrochemischen Unterrichtes und der wissenschaftlichen Forschungsarbeit auf dem Gebiet der Mikrochemie an der Universität Brüssel. Neben dem regulären Universitätsunterricht wurde ein Centre de Microchimie geschaffen, welches — von zwanzig der bedeutendsten belgischen Industriefirmen unterstützt — die Aufgabe hat, mikrochemische Belange in Belgien zu fördern. Es werden die Methoden und Verfahren angeführt, die an dieser Anstalt in regelmäßigen Kursen gelehrt werden. Deren wissenschaftliche Tätigkeit betraf vor dem Kriege vor allem die Methoden der organischen Mikroanalyse, während nach dem Jahre 1945 vor allem die chromatographische qualitative und quantitative Trennung anorganischer Kationen bearbeitet wurde.

     

Beitrag zur papierchromatographischen Bestimmung der Mutterkornalkaloide

Zusammenfassung Die vonMacek und Mitarbeitern vorgeschlagene Methode zur Trennung der nativen, wasserunlöslichen Mutterkornalkaloide, bei der Formamid als stationÄre und Benzol bzw. Benzol-Chloroform-Gemische als mobile Phase Anwendung finden, wurde weiter ausgearbeitet. DieR _f-Werte wurden für einzelne Reinalkaloide und ihre Gemische bestimmt und ihre AbhÄngigkeit vom pH studiert. Neben den nativen Alkaloiden wurde auch ein Zersetzungsprodukt von Ergotamin erfaßt. Durch mit Zungen versehene Papierstreifen konnte der Trenneffekt betrÄchtlich gesteigert werden.

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Summary The method proposed byMacek and collaborators for the separation of the native, water-insoluble ergot alkaloids, in which formamide is the stationary phase and benzene or benzene-chloroform mixtures are used as the mobile phase, has been further developed. TheR _f-values have been determined for the individual pure alkaloids and their mixtures, and a study has been made of their dependence on pH. In addition to the native alkaloids, a decomposition product of ergotamine was also detected. The separation effect was considerably heightened by using paper strips provided with tongues.

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Résumé Développement de la méthode préconisée parMacek et ses collaborateurs pour la séparation des alcaloÏdes naturels de l'ergot de seigle insolubles dans l'eau, dans laquelle la formamide est utilisée comme phase fixe et le benzène ou le mélange benzène-chloroforme comme phase mobile. Les valeursR _fet leurs variations en fonction du pH ont été étudiées pour quelques alcaloÏdes purs et leurs mélanges. Outre les alcaloÏdes naturels on a également identifié un produit de décomposition de l'ergotamine. A l'aide de bandes de papier pourvues de languettes il a été possible de faire croÎtre de faÇon considérable l'effet séparateur.

     

Die Verwendung von n-Tributylphosphat als Extraktionsmittel und als Lösungsmittel in der Papierchromatographie

Zusammenfassung DieR _R Werte von 27 Metallchloriden wurden unter Verwendung des Laufmittelgemisches Tributylphosphat (TBP)-Methanol (2 1) ermittelt. TBP wird vor seiner Verwendung mit verschieden starker Salzsäure äquilibriert. Durch Wahl der geeigneten Säurekonzentration können mit Hilfe der angegebenen Abbildung zahlreiche Trennungen durchgeführt werden. Die Verteilungskoeffizienten von Eisen-, Kobalt- und Kupferchlorid zwischen einer Salzsäure bestimmter Molarität und mit gleich starker Säure äquilibriertem TBP wurden bestimmt. Ein unmittelbarer Zusammenhang zwischen dem Verteilungskoeffizienten und demR _f -Wert des Metallchlorides wurde festgestellt. Vor der Trennung eines Salzgemisches durch Extraktion mit TBP ist es von Vorteil, eine papierchromatographische Analyse durchzuführen.

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Summary TheR _f - values of 27 metal chlorides were determined by means of the carrier agent tributyl phosphate (TBP)-methanol (2 1). Before use, the TBP was equilibrated with various strengths of hydrochloric acid. Through selection of the appropriate acid concentration numerous separations were accomplished with the aid of the given illustration. The partition coefficients of iron-, cobalt- and copper chloride between hydrochloric acid of a given molarity and TBP equilibrated with hydrochloric acid of like strength were determined. A direct relation between the partition coefficieuts and theR _f - value of the metal chloride was found. It is advantageous to make a paper-chromatographic analysis prior to separating a salt mixture.

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Résumé On a recherché les valeurs duR _f de 27 chlorures métalliques en utilisant comme éluant le mélange phosphate de tributyle (TBP)-méthanol (2 1). On étalonne le TBP avant son emploi avec de l'acide chlorhydrique de force variable. En choisissant la concentration convenable de l'acide on peut effectuer de nombreuses séparations à l'aide de la figure communiquée. On a déterminé les coefficients de partage des chlorures de fer, cobalt et cuivre entre un acide chlorhydrique de molarité déterminée et le TBP étalonné avec l'acide de la même force. On a établi une dépendance directe entre le coefficient de partage et la valeur duR _f du chlorure métallique. Il est avantageux d'effectuer une analyse chromatographique sur papier avant la séparation d'un mélange de sels par extraction par le TBP.

     

Contribution à l'étude du dosage du fluor dans les substances organiques

Résumé La minéralisation en fiole d'oxygène en polyéthylène de produits organiques fluorés, permet d'obtenir par dosage spectrophotométrique direct de l'ion fluorure (complexe cérium(III)-alizarine complexon-fluorure développé en presence de 25% v/v de diméthylsulfoxyde) d'excellents résultats tant du point de vue précision que du point de vue reproductibilité.Après avoir montré linfluence du matériau de la fiole sur ces derniers, l'auteur a entrepris l'étude de la destruction de substances organotrifluorométhyleés qui, dans certains cas, conduit à des résultats par défaut; il a démontré que l'addition à la prise d'essai de lactose afin de détruire quantitativement de telles substances supprime cet inconvenient et n'est nécessaire que si le rapport H/F est égal ou inférieur à 0,1.

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Contribution to the study of the determination of fluorine in organic materials

Summary The mineralization of fluorinated organic products in a polyethylene oxygen flask makes it possible to obtain by direct spectrophotometric means a determination of the fluorinated ion [cerium(III)-alizarine fluorinated complexone developed in the presence of 25% v/v of dimethylsulfoxide gives excellent results both from the precision standpoint and reproducibility. After showing the influence of the material of the flask in these latter cases, the writer began a study of the destruction of organotrifluoromethylated substances, which in certain instances gave erroneous results; he showed that the addition to the sample of lactose (in order to quantitatively destroy such materials) removed this defect and that it is only necessary if the ratio of H/F is equal to or less than 0.1.

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Zusammenfassung Die Veraschung fluorhältiger organischer Produkte in einer mit Sauerstoff gefüllten Polyäthylenflasche und die darauf folgende spektrophotometrische Fluoridbestimmung über den Cer(III)-Komplex mit Alizarin-Komplexon und Fluorid in 25%iger Dimethylsulfoxidlösung führt zu sehr genauen und gut reproduzierbaren Ergebnissen. Nach Erörterung des Einflusses des Gefäßmaterials auf die Bestimmung wurde die Zerstörung trifluormethylierter Substanzen untersucht, die fallweise zu Fehlern Anlaß gibt. Wie gezeigt werden konnte, führt der Zusatz von Laktose zur Probe zu einer vollständigen Veraschung solcher Substanzen. Diese Maßnahme ist aber nur nötig, wenn das Verhältnis H: F 0,1 oder kleiner ist.

     

Beiträge zur Chromatographie organischer Substanzen. VIII Die Dünnschichtchromatographie von Kohlehydraten

Zusammenfassung Die bei der Trennung von Kohlehydraten durch Dünnschichtehromatographie mit Hilfe von Kieselgur auftretenden Nachteile können weitgehend beseitigt werden, wenn man diese Trägersubstanz mit der Hälfte bzw. einem Viertel der Menge Kieselgel vermischt. Die Abhängigkeit desR _f Wertes verschiedener Zucker von der Zusammensetzung des Plattenbelages wird mit verschiedenen Laufmittelsystemen aufgezeigt.

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Summary The disadvantages connected with the separation of carbohydrates by thin layer chromatography with the aid of kieselguhr can be largely averted if this carrier substance is mixed with the half or the quarter of the amount of silica gel. The relation between theR _f value of various sugars and the composition of the plate coatings is illustrated in a number of carrier systems.

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Résumé On peut éliminer dans une large mesure les inconvénients qui se produisent au cours de la séparation des hydrocarbures par Chromatographie en couche mince sur kieselguhr, en mélangeant ce support avec une moitié ou un quart de la quantité de gel de silice. On met en évidence la dépendance de la valeur duR _F de différents sucres avec la composition du revêtement de la plaque, pour plusieurs systèmes éluants.

     

Über die mikroanalytische Bestimmung des Wassers in anorganischen Substanzen

Zusammenfassung Eine Apparatur zur quantitativen Mikrobestimmung des Wassergehaltes anorganischer Substanzen, die eine Vereinfachung der üblichen Mikro-Verbrennungseinrichtung darstellt, wird hinsichtlich Aufbau und Handhabung genau beschrieben. Wägemethoden und Fehlermöglichkeiten werden diskutiert und die Leistungsfähigkeit von Apparatur und Arbeitsmethode durch Testanalysen belegt.

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Summary An apparatus for the quantitative determination of the water content of inorganic substances is exactly described, with regard to set-up and manipulation. This apparatus represents a simplified form of the usual set-up for micro-combustion. Methods of weighing and sources of errors are discussed and the efficiency of both apparatus and technique is documented by test analyses.

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Résumé La construction et le maniment d'un dispositif pour le dosage quantitatif de la teneur d'eau des substances anorganiques, sont décrits exactement. Cet appareille représente une simplification du dispositif usuel employé à la micro-combustion. On discute les méthodes de pesage et les sources d'erreurs. L'efficacité de l'appareille et de la méthode opératoire est documentée par des analyses témoins.

     

Beiträge zur Papierchromatographie organischer substanzen. II

Zusammenfassung Es wird vorgeschlagen, organisch-präparative Mikromethoden auf Glasfaserpapier durchzuführen und die erhaltenen Reaktionsprodukte papierchromatographisch zu identifizieren. Ein hierfür entwickelter Mikroautoklav dient zur Durchführung der Umsetzungen auf Glasfaserpapier in der Hitze. Eine einfache Eluierungsapparatur erlaubt, die Reaktionsprodukte zu reinigen, zu eluieren und auf normales Chromatographiepapier zu übertragen. Außerdem können in dieser Eluierungsapparatur Mikromengen auf Glasfaserpapier aufgebrachter Substanzgemische durch fraktionierte Eluierung mit verschiedenen Lösungsmitteln nach ihrer Löslichkeit getrennt werden.

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Summary It is suggested that organic preparative micro methods be conducted on glass fiber paper, and that the resulting reaction products be identified by paper chromatography. A micro autoclave developed for this purpose serves for carrying out the reactions at high temperatures on glass fiber paper. A simple eluting apparatus permits the reaction products to be purified, eluted, and transferred to ordinary Chromatograph paper. Furthermore, micro quantities of mixtures of substances brought onto glass fiber paper can be separated in this elution apparatus by fractional elution with various solvents according to their solubility.

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Résumé Les auteurs proposent d'effectuer des micro-préparations organiques sur du papier de fibre de verre et d'identifier par Chromatographie sur papier les produits de réaction obtenus. A cette fin un micro-autoclave a été mis au point pour permettre d'effectuer des réactions à chaud sur papier de fibre de verre. Un appareil d'élution simple permet de purifier les produits de réaction, de les diluer et de les transposer sur un papier chromatographique normal. En outre, il est possible de séparer avec cet appareil, par élution fractionnée, des micro-quantités de mélanges de substances obtenus sur papier de fibre de verre en fonction de leur solubilité, à l'aide de différents solvants.

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Teile der DissertationA. Kabil, Technische Hochschule Wien 1958.     

Über das Verhalten von Paraffin beim Erstarren

Zusammenfassung Zur Klärung der Frage einer etwaigen Materialschichtung bzw.-gruppierung chemisch nahe verwandter Stoffe, wie sie z. B. beim Verhalten von Schmiermitteln zu erwarten ist, wurden Versuche angestellt, die diese Gruppierung sichtbar und damit weiteren Beobachtungen zugänglich machen sollten.Durch Beobachtung im Polarisationsmikroskop konnten beim Verhalten langsam oder rasch zur Erstarrung gebrachten Paraffins unter teilweiser Anfärbung Unterlagen für das Verhalten der Einzelteile dieses C-H-Mischstoffes gewonnen werden, die außer als Ausgangspunkt physikalischer Erforschung des Verhaltens ähnlicher Substanzen vorzüglich als Demonstrationsversuch im naturwissenschaftlichen Unterricht geeignet scheinen.

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Résumé (W) Pour éclaircir la question qui se pose de savoir s'il y a éventuellement stratification ou un groupement de la matière de substances à caractères chimiques analogues, (comme cela se fait par exemple lors du comportement des lubréfiants) on a fait des essais permettant de rendre ces phénomènes visibles et par cela même de susciter d'autres observations.On a fait une étude du comportement de la paraffine durant son refroidissement lent ou rapide (paraffine partiellement colorée). Cette étude a été faite au microscope polarisant. Elle permet d'établir une base de recherche pour les constituants de ce mélange d'hydrocarbures (la paraffine). Il semble possible de poursuivre des recherches physiques avec des substances analogues. Cependant la paraffine parait être un excellent matériel de démonstration pour l'enseignement scientifique.

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Mit 9 Abbildungen.     

Eine systematische Untersuchung zur Schwefelbestimmung in organischen Substanzen nach der Kolbenmethode von W. Schöniger

Zusammenfassung Die Kolbenmethode nachSchöniger zur Schwefelbestimmung in organischen Substanzen wurde an Hand von 18 Verbindungen erprobt und die Ergebnisse statistisch ausgewertet. Weiters wurde versucht, einen Zusammenhang zwischen Standardabweichung, Schwefelgehalt und Bindungsart des Schwefels zu finden; es konnte kein sehr wesentlicher Zusammenhang bei 18 untersuchten Substanzen gefunden werden. Abschließend wurde erstmals für die Kolbenmethode an sich die Gesamtstandardabweichung für verschiedene organische Verbindungen mit 10 bis 55% S berechnet. Für 68,3%ige Sicherheit beträgt die Standardabweichung, (S) ± 0,076%, für 99,73%ige Sicherheit ± 0,23%.

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Summary TheSchöniger flask method for the determination of sulfur in organic materials was tested on 18 compounds and the results statistically evaluated. Furthermore attempts were made to discover a relation between the standard deviation, sulfur content and the nature of the sulfur bonding; no essential relation could be found in the 18 materials studied. Finally, for the first time, the total standard deviation was calculated for the flask method per se for various organic compounds containing 10 to 55% sulfur. For a certainty of 68.3%, the standard deviation (S) is ± 0.076, for 99.73% the corresponding figure is ±0.23%.

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Résumé On a essayé la méthode du ballon deSchöniger pour doser le soufre dans les substances organiques en opérant sur 18 composés et en utilisant statistiquement déviation standard, la teneur en soufre et la nature de la liaison du soufre, mais on n'a pas réussi à mettre en évidence de relation très importante chez les 18 substances étudiées. Enfin, on a calculé pour la première fois pour la méthode du ballon elle-même, la déviation standard totale pour différents composés organiques contenant 10 à 55%S. La déviation standard (S) s'élève à ± 0,076% avec une limite de confiance de 68,3% et à ± 0,23% avec une limite de confiance de 99,73%.