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主链含环三硅氮烷的聚硅氧烷的合成——环硅氮阴离子引发环硅氧烷开环聚合 总被引:1,自引:2,他引:1
在极性溶剂中合成了六苯基环三硅氮烷锂盐(P3NLi) .在促进剂的作用下,此锂盐成功地引发了环硅氧烷的开环聚合.通过对聚合物的含氮量、1H NMR、29Si NMR 谱的测试,结果证明所得到的聚合物中含有六苯基环三硅氮烷,并研究了聚合物的分子量(GPC) 与特性粘数的关系. 相似文献
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以二甲基亚砜(DMSO)或四氢呋喃(THF)作为促进剂,六苯基环三硅氮烷三锂盐(P3NLi)可以引发六甲基环三硅氧烷(D3)进行开环聚合,通过29Si-NMR谱的硅峰面积比例确定了不同反应时间D3的转化率,经过计算得到聚合反应对THF、DMSO、D3、P3NLi的反应级数,并给出了对应的动力学方程. 相似文献
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本文从聚合机理和反应动力学两方面综述了近年来六甲基环三硅氧烷(D3)的阴离子开环聚合研究进展。Frye等人提出在非极性的碳氢溶剂中会形成引发剂的的三种加成物质,在不加入促进剂的情况下不会进行D3的开环聚合,这一开环聚合机理成为随后D3阴离子开环聚合机理研究的基础,研究者采用MALDI-TOF研究聚合机理得到的结论证实了这一机理的正确性,促进剂、溶剂、引发剂的类型和聚合步骤会改变活性链末端的缔合和解缔合的平衡能力,对D3开环过程中的反咬和再分布副反应有显著影响。D3开环聚合增长速率对单体浓度为一级,不同的促进剂和引发剂会显著改变活性链末端的缔合能力,从而显著影响聚合动力学。 相似文献
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星形聚硅氧烷的热稳定性研究和结构表征 总被引:3,自引:0,他引:3
含六苯基环三硅氮烷 (P3N)的聚硅氧烷的低温性能与普通聚硅氧烷相当 .35 0℃ ,封闭氮气中老化2 4h后 ,含P3N 聚硅氧烷的热失重比普通聚硅氧烷低 4~ 10倍 ,随聚合物含氮量增加 ,其失重呈下降趋势 ,最低失重为 1 1% .六苯基环三硅氮烷三锂盐 (P3NLi)引发环硅氧烷聚合得到的含P3N 聚硅氧烷的2 9Si NMR谱、IR谱和分子量 (GPC)与特性粘数的关系证明其具有星形结构 相似文献
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讨论了不同结构的硅氮烷与羟基硅油的本体反应,研究了反应动力学,结果表明该本体反应为二级反应,其反应活化能约为44KJ/mol:硅氮烷中的氮含量愈高、N/Si比愈大、结构中环张力的存在等都使反应速度加快、硅原子上引入苯基取代基会使反应速度减慢。同时也讨论了温度对反应速度的影响。 相似文献
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以4,4′(α,ω 癸二酰氧)二苯甲酰氯,2 (4′ 乙氧基苯基)对苯二酚和联苯酚为单体,通过溶液缩聚反应,合成了一系列含T 型和棒型两种液晶基元的主链型芳族共聚酯.采用DSC、偏光显微镜和X 射线衍射方法研究了共聚物的液晶行为,发现所有聚合物均有很好的热致液晶性且随聚合物中联苯酚用量的改变,共聚物的熔点(Tm)和液晶态清亮点(Ti)呈规律性变化. 相似文献
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合成了苯基乙烯基亚砜 (PVSO) ,并以萘 碱金属作为引发剂、丁二酸酐作为终止剂 ,进行阴离子聚合 ,制备出单分散、端羧酸盐的苯基乙烯基亚砜的遥爪聚合物 ,聚合物的功能度基本在 1 6 0以上 .在真空加热条件下 ,聚苯基乙烯基亚砜发生侧基热消除反应 ,从而获得末端为羧酸盐的遥爪聚乙炔 相似文献
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以香豆素为光敏感基元,通过多步反应制备了三臂ATRP引发剂C-Br3,然后以CuBr/PMDETA为催化体系、甲基丙烯酸2-(二甲氨基)乙酯(DMAEMA)为单体,ATRP聚合法制备了三臂星形聚合物C-(PDMAEMA)3.用傅里叶变换红外光谱仪(FTIR)、紫外-可见光分光光度计(UV-Vis)和核磁共振仪(1H-NMR)等对C-Br3及聚合物进行了结构表征.研究表明,该三臂星形聚合物可在水中直接形成胶束,且该聚合物可在365和254 nm交替紫外光照下发生可逆光二聚反应.纳米粒度跟踪显示,光照前其胶束粒径为(87.7±27.8)nm、呈高斯分布;而在365和254 nm光反应后,聚合物胶束粒径大小与分布仅发生微弱变化.这可能是因为在光二聚反应前后,聚合物的双亲结构变化微弱所致. 相似文献
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从二甲苯出发,经过溴甲基化反应、氧化反应、酯化反应和溴代反应,合成了一种四官能团的引发剂,4,6-二(溴甲基)-1,3-苯二甲酸二甲酯.用该引发剂引发苯乙烯进行原子转移自由基聚合,实验结果表明聚合反应具有活性自由基聚合的特征.通过苯乙烯的本体聚合反应获得了分子量可控、双酯基位于聚合物链中间的聚苯乙烯.经过水解反应,使聚合物中的双酯基被水解成双羧基,从而得到了结构对称的两亲性聚合物,双羧基聚苯乙烯.利用该聚合物具有分子识别的特性,与十二烷胺形成了离子键超分子化合物.此工作为超分子星形聚合物的设计合成提供了简便快捷的方法. 相似文献
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设计、合成了一系列含有手性烷氧基末端的乙烯基二联苯单体,进行了普通自由基、原子转移自由基以及负离子聚合反应.所有单体中,只有手性烷氧基苯基位于乙烯基邻位的聚合物的比旋光度与其单体相比有比较大的区别,且在对应于其侧基的紫外吸收处呈现明显不同于单体的Cotton效应,说明可能形成了某一方向占优的螺旋构象.在所研究范围内,聚合条件和聚合物分子量对聚合物的旋光度没有明显的影响.比较负离子聚合和自由基聚合所获得聚合物的比旋光度发现,负离子聚合有利于增加聚合物螺旋链构象的完整性.切除能形成螺旋链的聚合物侧基上的手性烷氧基,所得到的聚合物虽然不含手性原子但依然表现出光学活性,说明其具有一定的手性记忆效应. 相似文献
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<正>A series of 3-arm ABC and AA'B and 4-arm ABCD,AA'BC and AA′A″B heteroarm star polymers comprising one poly(4-methylphenyl vinyl sulfoxide) segment and other segments such as polystyrene,poly(α-methylstyrene), poly(4-methoxystyrene) and poly(4-trimethylsilylstyrene) were synthesized by living anionic polymerization based on diphenylethylene(DPE) chemistry.The DPE-functionalized polymers were synthesized by iterative methodology,and the objective star polymers were prepared by two distinct methodologies based on anionic polymerization using DPE-functionalized polymers.The first methodology involves an addition reaction of living anionic polymer with excess DPE-functionalized polymer and a subsequent living anionic polymerization of 4-methylphenyl vinyl sulfoxide(MePVSO) initiated from the in situ formed polymer anion with two or three polymer segments.The second methodology comprises an addition reaction of DPE-functionalized polymer with excess sec-BuLi and a following anionic polymerization of MePVSO initiated from the in situ formed polymer anion and 3-methyl-1,1-diphenylpentyl anion as well.Both approaches could afford the target heteroarm star polymers with predetermined molecular weight,narrow molecular weight distribution (M_w/M_n1.03) and desired composition,evidenced by SEC,~1H-NMR and SLS analyses.These polymers can be used as model polymers to investigate structure-property relationships in heteroarm star polymers. 相似文献
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以环糊精为核的星形高分子合成及其温度、pH敏感性研究 总被引:5,自引:0,他引:5
以不同用量的氯乙酰氯与 β 环糊精反应 ,得到含有不同酰化度的氯乙酰化 β 环糊精 ,以此化合物为引发剂 ,采用原子转移自由基 (ATRP)引发甲基丙烯酸N ,N 二甲氨基乙酯 (DMAEMA)聚合 ,得到温度及pH敏感的以 β 环糊精为核的星形聚合物 .通过红外光谱、1 3C NMR、1 H NMR和氯元素滴定分析确定了酰化后的 β 环糊精的结构 ,并采用红外光谱、1 H NMR、元素分析、DSC表征了以 β 环糊精分子为核的星形聚甲基丙烯酸N ,N 二甲氨基乙酯的大分子结构 ,紫外光谱研究表明聚合物水溶液具有明显的温度和pH敏感性 . 相似文献
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AB_2型星形杂臂偶氮液晶聚合物的合成及表征 总被引:1,自引:1,他引:1
通过原子转移自由基聚合(ATRP)与ATRP衍生物化学修饰结合的方法,合成了一系列AB2型星形杂臂偶氮液晶聚合物.其中,A为聚苯乙烯,B为聚6-[4-(4′-甲氧基苯基)偶氮苯氧基己酯](PMMAZO).合成分三步进行.首先,以ATRP方法得到ω-溴聚苯乙烯活性链PS(Br).然后对PS(Br)进行化学改性,得到带两个末端溴原子的聚苯乙烯活性链PS(Br)2·最后,以PS(Br)2作为双官能团大分子引发剂,引发6-[4-(4′-甲氧基苯基)偶氮苯氧基]己酯(MMAZO)发生ATRP聚合,得到星形杂臂PS(PMMAZO)2聚合物.进一步对聚合产物进行了GPC和1H-NMR分析.结果表明合成产物是预期的星形杂臂聚合物,产物分子量可控且分子量分布狭窄.同时,以DSC和POM表征了星形杂臂聚合物的液晶性. 相似文献
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基于光聚合星型PEG-b-PCL大分子单体可生物降解水凝胶的合成及表征 总被引:6,自引:0,他引:6
以辛酸亚锡为催化剂 ,通过星型聚乙二醇 (PEG)引发ε 己内酯 (CL)开环聚合 ,制备了PEG b PCL嵌段共聚物 ,进一步以丙烯酸酯封端 ,合成了 3种水溶性大分子单体 .以 2 ,2 二甲氧基 2 苯基苯乙酮为引发剂 ,在紫外光作用下 ,大分子单体在水中由于胶束的形成能够迅速聚合形成水凝胶 .利用1 H NMR、FTIR、DSC、TGA、ESEM、凝胶含量、溶胀比等分析测试手段对大分子单体及其形成的水凝胶进行了表征 .结果表明 ,干胶迅速吸水而达到溶胀平衡 ,水凝胶具有较大的溶胀比和高的水含量 ;随着PEG臂数的增加 ,干胶的熔融峰顶温度下降 ,凝胶的溶胀比减小 ;ESEM图片上清晰地表明水凝胶的网络结构 相似文献