四(5,6-二氢-1,4-二噻英)四氮杂卟啉铁(Ⅱ)配合物及其八氯代物的电子结构和光谱研究

对比 Fe Pc研究了标题配合物 Fe Pz(dtn) 4和 Fe Pz(dcdtn) 4的电子结构及吸收光谱 .发现 Fe Pc大环外围硫原子及氯原子取代均导致吸收光谱的 B带与 Q带能差减小 .UHF- ZINDO/1全优化计算证明 :标题配合物和 Fe Pc分子的基态均为自旋三重态 ,且三者基态与最低能量自旋单态的能差相近 ,基态结合能的绝对值按 Fe Pc>Fe Pz(dtn) 4>Fe Pz(dcdtn) 4顺序依次减小 ,铁原子的净电荷按 Fe Pc相似文献   

新型甘氨酸尾式卟啉及其锌(Ⅱ)配合物的合成与表征

用甘氨酸和5-[邻-(2-溴乙氧基)苯基]-10，15，20-三苯基卟啉为原料合成了一种新型甘氨酸尾式卟啉及其锌(Ⅱ)配合物．通过元素分析、红外光谱、紫外-可见光谱和质谱等对其进行了结构表征。测试并研究了它们在4000-400cm^-1范围内的傅里叶变换红外光谱。     

四溴四苯基卟啉钯金属配合物的合成与功能研究

合成了７,８,１７,１８－四溴－５,１０、１５,２０－四苯基卟啉钯金属配合物,通过电子光谱,元素分析,ＩＲ,＾１Ｈ ＮＭＲ测定,确定配合物的组成,同时经放氢功能研究证明该配合物具有光敏性。     

5-(4-苄氧基苯基)-10,15,20-三苯基卟啉及其钌金属配合物的合成与表证

在无水碳酸钾的存在下,5-(4-羟基苯基)-10,15,20-三苯基卟啉与氯化苄反应,合成出了5-(4-苄氧基苯基)-10,15,20-三苯基卟啉.同时,又合成出了其钌金属配合物并通过电子光谱、元素分析、     

一种单核联吡啶铜(Ⅰ)配合物的合成、结构及性质

以6–(4–甲基磷酸二乙酯苯基)–2,2’–二联吡啶(L)与[Cu(CH3CN)4]BF4反应,得到了一种单核铜(Ⅰ)配合物[CuL2]BF4(1)。晶体结构表明,化合物1中二个配体提供四个N原子与Cu(Ⅰ)配位,中心金属离子Cu(Ⅰ)呈扭曲四面体构型。该配合物在426nm与527nm(sh)的低能吸收可归属为MLCT跃迁。电化学研究表明1具有大的Cu(Ⅱ)/Cu(Ⅰ)氧化还原电位(E1/2=0.49V,相对比饱和甘汞电极),表明1有很好的抗氧化能力。     

含中心功能基Schif碱大环配合物和氮杂大环自由配体的合成

使用Ｂａ２＋作为模板离子，将１，５－二（邻氨基苯氧基）－３－氧杂戊烷（３）分别与４－取代的２，６－二甲酰基苯酚（１ａ～１ｃ）反应，获得高收率的Ｓｃｈｉｆ碱大环配合物（４ａ～４ｃ），再经ＮａＢＨ４还原解络，得到氮杂大环自由配体（Ｌ１～Ｌ３）．本文研究和改进了４－取代的２，６－二甲酰基苯酚（１ａ～１ｃ）的合成方法，由４－取代的２，６－二羟甲基苯酚经活性ＭｎＯ２一步氧化，即可获得较好收率的产物（１ａ～１ｃ）．所有Ｓｃｈｉｆ碱大环配合物和氮杂大环自由配体均经元素分析、ＩＲ、１ＨＮＭＲ和ＭＳ等证实了它们的结构和组成．     

二氯和邻菲罗啉二酮的镍(Ⅱ)、铜(Ⅱ)、锌(Ⅱ)配合物的合成与表征

以ＭＣｌ２和配体Ｌ（Ｌ＝１，１０－菲罗啉－５，６－二酮）为原料，合成了标题配合物ＭＬＣｌ２，Ｍ＝ＮｉⅡ，ＣｕⅡ，ＺｎⅡ，并经元素分析、热谱、ＩＲ和摩尔电导表征．三者均为四配位的电中性配合物，热稳定性高于５００Ｋ，易溶于ＤＭＦ、ＤＭＳＯ和吡啶，可溶于乙腈和水．它们在ＤＭＦ中于３５０ｎｍ和３１５ｎｍ附近显示出强的Ｍ－Ｌ荷移跃迁     

稀土与二乙基二硫代氨基甲酸钠和邻二氮菲三元固体配合物的合成

在无水乙醇中，用二乙基二硫代氨基甲酸钠和邻二氮菲与无水氯化稀土作用，合成了１０个未见报道的固体配合物。元素分析结果确定配合物的化学组成为ＲＥ（Ｅｔ２ｄｔｃ）３ｐｈｅｎ。通过红外光谱，核磁共振氢谱，热分析和摩尔电导测定对配合物进行了表征。     

5、10、15、20-四-[4-(p-磺酸苄氧基)-3-磺酸苯基]卟啉铑、钌、钯金属配合物的合成与表征

合成了水溶性 5、1 0、1 5、2 0 -四 -[4-( p-磺酸苄氧基 ) -3 -磺酸苯基 ]卟啉 ( H2 T[4-BOPS]PS· 7H2 O)及其Rh( DMF) 2 T[4-BOPS]PS· 8H2 O、Ru( DMF) 2 T[4-BOPS]PS· 1 2 H2 O、Pd( DMF) 2 T[4-BOPS]PS· 1 6H2 O金属配合物 .通过元素分析、Uv-vis、IR和 1 H NMR等分析方法表征了它们的组成和结构     

5,7,12,14-四甲基-二苯并-1,4,8,11-四氮[14]轮烯[H_2tmtaa]稀土配合物的合成、表征及性质研究

报道了通过固－液相模板反应合成Ｈ２ｔｍｔａａ稀土配合物的新方法．经元素分析、红外、紫外－可见、核磁、差热分析、摩尔电导及固体电导测定，对配合物进行了表征．     

MCM-41负载多联吡啶化合物及其Eu(III)配合物的合成与光谱性质

合成出一种新的磷酸根取代多联吡啶化合物6-(4-甲基磷酸苯基)-2,2'-二联吡啶(2)及其Eu(III)的三元配合物[Eu(DBM)3(2)](3)(DBM为二苯甲酰甲烷),通过Si-O-P键将化合物2及配合物3负载到无机介孔材料MCM-41上,并研究了它们的电子光谱性质变化.电子光谱表明,化合物2在溶液中吸收峰分别位于327 nm,274 nm和244 nm,随着pH值升高,分别蓝移至304 nm,263 nm和235 nm;同时发现溶液pH值对化合物的发射光谱也有很大的影响:随着pH值增加,其发射峰从427 nm蓝移至374 nm,荧光强度随之增大,当pH＝6.34时荧光强度达到最大.随后增大pH值,发射峰位置变化较小,但荧光强度逐渐减小.当化合物2与3通过Si-O-P键与分子筛MCM-41负载后,其发射光谱发生明显变化.化合物2由无精细结构的单发射峰435 nm裂分为双发射峰435 nm和505 nm,而3发射峰位置未发生变化,但其发射峰强度出现了增强.     

稀土与染料及含氮有机配体三元配合物研究(Ⅰ)——水合氯化稀土与4-(2-吡啶偶氮)-间苯二酚和1,10-二氮杂菲三元固体配合物的合成和表征

在乙醇介质中用水合氯化稀土与4-(2-吡啶偶氮)-间苯二酚(PAR)和1,10-二氮杂菲(Phen)作用,合成了十二个未见报道的固体配合物,[RE(PAR)_2Phen]Cl·3H_2O(RE=Y,Nd-Lu)。通过元素分析、化学分析、红外光谱、电子光谱、核磁共振氢谱、差热-热重分析和摩尔电导测定等方法确定了配合物的组成,研究了有关的物理和化学性质。     

四苯骈卟啉与铜（Ⅱ）、锌（Ⅱ）配位反应及其波谱学研究

用光度法测定了四苯骈卟啉（Ｈ２ＴＢＰ）与ＣＵ２＋、Ｚｎ２＋配位反应速率常数、活化能及热力学参数．结果表明：Ｈ２ＴＢＰ与Ｃｕ２＋配位反应速率较快，△Ｈ＜０，而与Ｚｎ２＋配位速率较慢，且△Ｈ＞０．报导了ＺｎＴＢＰ的荧光光谱，ＣｕＴＢＰ的ＥＳＲ谱．     

锌(Ⅱ)锇(Ⅱ)双卟啉的合成及其与牛血清白蛋白的相互作用

在溶剂二乙二醇单甲醚中，以单核锌双卟啉和十二羰基三锇为原料在200℃下回流反应合成了以1，3-二氧丙基相连的锌（Ⅱ）锇（Ⅱ）双卟啉，采用紫外可见光谱（UV—Vis），红外（IR）光谱，核磁共振氢（^1H NMR）谱，高分辩质谱（HR—MS）对其结构进行了表征．结果发现锌（Ⅱ）锇（Ⅱ）双卟啉主要处于开放式构象．锌（Ⅱ）锇（Ⅱ）双卟啉与牛血清白蛋白（BSA）的相互作用的荧光光谱分析表明锌（Ⅱ）锇（Ⅱ）双卟啉对BSA的荧光具有较强的猝灭作用．     

MCM-41负载多联吡啶化合物及其Eu(Ⅲ)配合物的合成与光谱性质

合成出一种新的磷酸根取代多联吡啶化合物6-(4-甲基磷酸苯基)-2,2’-二联吡啶(2)及其Eu(III)的三元配合物[Eu(DBM)3(2)](3)(DBM为二苯甲酰甲烷),通过Si-O-P键将化合物2及配合物3负载到无机介孔材料MCM-41上,并研究了它们的电子光谱性质变化。电子光谱表明,化合物2在溶液中吸收     

新型光敏剂2-氢醌四甲氧基苯基卟啉镍(Ⅱ)的合成

为寻找理想的光动力疗法（PDT）光敏剂，利用2-硝基-四甲氧基苯基卟啉镍（Ⅱ）和对苯二酚直接进行亲核取代反应，合成了一系列新型化合物2-氢醌四甲氧基苯基卟啉镍（Ⅱ），并经氢核磁共振谱、二维核磁共振谱、红外等对其结构进行了表征．产物2-（2，5-二羟基）苯基-5，10，15，20-四（ο-甲氧基苯基）卟啉镍（Ⅱ）（10）（产率18．3％）、2-（5-二羟基）苯基-5，10，15，20-四（m-甲氧基苯基）卟啉镍（Ⅱ）（11）（产率l4．1％）、2-（2，5-二羟基）苯基-5，10，15，20-四（p-甲氧基苯基）卟啉镍（Ⅱ）（12）（产率8．8％）的成功合成为2-位取代卟啉的合成提供了新方法．     

邻苯二甲酰异羟肟酸的合成及其铜(Ⅱ)配合物的研究

本文介绍了用邻苯二甲酸酯和羟胺为主要原料合成邻苯二甲酰异羟肟酸（OPhHA）的方法,用PH滴定法测得其离解常数。并用硫酸铜及邻苯二甲酰异羟肟酸在20%乙醇——水溶液中制得铜（Ⅱ）一邻苯二甲酰异羟肟酸配合物。对该配合物进行了红外分析和热重分析,初步确定了配合物的结构,用     

稀土8-羟基喹啉四元混合阴离子配合物合成和表征

合成了三个稀土8-羟基喹啉的四元配合物，经元素分析，红外，紫外和DTA-TG等手段表征，确定配合物的化学式为Ln(CC1H2COO)2(Q)(HQ)(Ln=Ce,Pr,Nd,HQ=8-羟基喹啉），两个阴离子均配位，8-羧基喹啉同时起中性和负离子配体的作用。     

二水羧酸根合铂(Ⅱ)混配配合物的合成及其抗肿瘤活性

首次合成两种二水羧酸根合铂类配合物[Pt(Ⅱ)(H2O)2(OOC-CH2NH2)2](1)和[Pt(Ⅱ)(H2O)2(OOC-CH=CHCOO)](2).用元素分析、摩尔电导、差热热重分析、红外光谱、紫外光谱和核磁共振氢谱对其进行了表征.体外抗肿瘤活性表明,两种配合物对所试的肿瘤细胞表现出较低的活性,在10μM浓度下配合物对人膀胱癌细胞EJ的增殖抑制率分别为25.77%和28.27%.     

特布他林金属(Ⅱ)配合物的结构、光谱及反应活性

用密度泛函理论B3LYP方法,在6-311+G(d,p)基组水平上,计算并分析了瘦肉精代表性分子特布他林(L)与8种常见的金属离子M(II)形成的配合物ML(M=Mg,Ca,Mn,Fe,Ni,Co,Cu,Zn)的几何构型、紫外 可见吸收光谱和反应活性的异同.配合物的结合能以及自然键轨道分析显示,L能与M(II)离子结合成稳定的配合物,N,O原子的孤对电子和金属M的空轨道间相互作用对配合物的稳定性贡献较大.含时密度泛函结果表明,除ZnL基本不变外,其余7种ML分子的紫外吸收光谱峰均较其前体L有较大的红移.密度泛函活性指数显示,形成ML后的反应活泼性均要强于L单体.能量分解分析表明,静电效应是配合物ML反应活性增强的主要贡献项,而立体效应或者交换相关能也有一定的贡献.