共价氢化物发生-光度分析法高选择性的研究与应用——Ⅰ.锗、砷、硒共价氢化物性质初探及其分别测定时其它氢化物干扰的消除

本文采用氢化物发生-银溶胶光度分析法探讨了GeH_4、AsH_3和H_2Se的性质,并利用共价氢化物气体分离柱分别建立了测定锗、砷时消除其它可生成氢化物元素干扰的简便、高效方法。测定1.0μg Ge(Ⅳ),5000μg As(Ⅴ)、Bi(Ⅱ)、Pb(Ⅰ)、1000μg Sb(Ⅱ)、Sn(Ⅰ)、500μg As(Ⅱ)和100μg Se(Ⅳ)、Sn(Ⅳ),Te(Ⅳ)不产生干扰。对砷的测定,其它共价氢化物元素的允许倍数分别为:Sb(Ⅱ)(5000)、Pb(Ⅰ)(5000)、Bi(Ⅱ)(5000)、Sn(Ⅰ)(1000)、Se(Ⅳ)(100)、Te(Ⅳ)(100)和Ge(Ⅳ)(15)。     

双-(4-二甲胺苯基)-安替比林甲醇-Triton X-100分光光度测定铋

最后酸度为0.11—0.14mol/L的H_2SO_4介质中,在一定量Triton X-100存在下,双-(4-二甲胺苯基)-安替比林甲醇可与BiI_4~-生成组成比为Bi∶R=1∶2的三元络合物,其λ_(max)=650nm。铋量在0—100μg/25mL范围内遵守比尔定律,ε_(650)为1.27×10~4,100mg Fe(Ⅱ)和Al(Ⅲ),5mg Fe(Ⅲ),150μg Cr(Ⅲ),108μg Ca(Ⅱ),100μg Co(Ⅱ),50μg Se(Ⅳ),7μg Pb(Ⅱ),6μg Sn(Ⅳ)、W(Ⅵ)、Ni(Ⅱ)和Zn(Ⅱ),5μg Hg(Ⅱ)、V(Ⅴ)和Cr(Ⅵ),4.5μg Mo(Ⅵ),2μg Sb(Ⅲ)和Cd(Ⅱ)不干扰测定。本法用于纯铁中微量铋(0.04—0.08％)及纯铝人工合成液中铋(0.04—0.1％)的测定,效果较好。标准加料试验的回收率为90—107％,操作简便、快速。     

半二甲酚橙与铁(Ⅲ)的反应及应用

本文研究了半二甲酚橙(SXO)与铁(Ⅲ)的显色反应。在0.03-0.09mol/L的盐酸介质中显色,铁(Ⅲ)与SXO形成1∶2的稳定络合物,其最大吸收峰位于545-550nm,摩尔吸光系数为3.98×10~4,铁量在0-30μg/mL服从比尔定律,络合物5min内能显色完全,并且至少稳定20h。方法已用于金属锌、镁、氧化镁及硅石等试样中微量铁的测定。常见离子及化合物的影响:在试验条件下允许存在下列离子(以mg计):Mg(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)(25);Pb(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)(5);Cr(Ⅲ)(1);Ca(Ⅱ)(0.5);Pt(Ⅱ)、Sn(Ⅳ)、∑RE、W(Ⅵ)(0.1);As(Ⅴ)、Hg(Ⅱ)、Sb(Ⅴ)、Ti(Ⅳ)(0.05);Be(Ⅱ)(0.025);     

石墨炉原子吸收光谱法测定蚕蛹中Cr、Se量

建立了石墨炉原子吸收光谱法测定蚕蛹中Cr、Se的方法,为蚕蛹新资源食品的开发及明确其营养价值提供科学数据。利用石墨炉原子吸收光谱法,偏振塞曼效应扣除背景,石墨炉程序升温方式进行Cr、Se的原子化,检测峰值吸收。加入硝酸镍、吐温X-100为基体改进剂,在体积分数0.5%HNO3介质中对桑蚕蛹中Cr、Se进行测定。方法的精密度:4.0%(Cr),3.1%(Se)。加标回收率:96.8%~105.3%(Cr),92.1%~108.8%(Se)。Cr、Se的线性范围和检出限分别为:0~10μg/L(Cr),0~40μg/L(Se);LOD=1.22μg/L(Cr),1.86μg/L(Se)。建立的分析方法适用于蚕蛹中Cr、Se的测定。     

4-(2′-噻唑偶氮)-邻苯二酚与Cr(Ⅲ)反应的分光光度研究

Cr(Ⅲ)直接显色反应研究报导较少,这与Cr(Ⅲ)的水合物具有惰性、显色反应难于进行有关。近年来报导某些杂环偶氮化合物与Cr(Ⅲ)的显色反应,但反应缓慢,需在沸水浴中长时间加热方能反应完全,噻唑偶氮邻苯二酚与Cr(Ⅲ)的反应尚未见报导。本文研究了我们合成的试剂与Cr(Ⅲ)的形成条件并用于含铬废水中微量铬的光度测定。试剂与仪器 1.铬标准溶液:准确称取金属铬0.5000g溶于1:1 HNO_3中,移转至500ml容量瓶中,用水稀至刻度摇匀.1.0mgCr(Ⅲ)/ml.取适量上述溶液分别配成1.O×10~(-8)M,10μg/ml.     

多波长分光光度线性回归法同时测定铍和铝

王保宁等提出多波长数据线性回归法并应用于锰、锌的同时测定。本文探索用此法不经分离同时测定铍和铝。计算方法按文献。铬天青S、TritonX-100与铍、铝生成有色配合物已用于光度法测定铝,本文研究选择598—616nm作为测定波长范围,取10个波长作为测定点。加入1,0μgBe及1.0μgAl/25ml时回收率在83.3—113％范围内。 (一)仪器和试剂岛津UV-240自动记录紫外-可见分光光度计,TI-59可编程序计算器。     

交联羧甲基淀粉预富集-悬浮体进样-石墨炉原子吸收法测定水样中铬(Ⅲ)和铬(Ⅵ)

以交联羧甲基淀粉(CCMS)为吸附剂,悬浮体进样-石墨炉原子吸收法(GFAAS)测定环境水样中Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)形态。研究了溶液pH值、吸附时间、溶液体积、共存离子等对CCMS吸附Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)的影响。结果表明:在pH=6.0时,吸附15 min,CCMS可以选择性地吸附Cr(Ⅲ),对Cr(Ⅵ)不吸附,从而实现Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)的分离。将吸附Cr?的CCMS加0.1%的琼脂制成悬浮体直接进石墨炉检测,用1 mL 1%盐酸羟胺将Cr(Ⅲ)还原成Cr(Ⅵ),测总铬。方法对Cr(Ⅲ)的检出限为0.044μg/L,相对标准偏差(RSD)为10.4%(初始浓度CCr(Ⅲ)=1.0μg/L,n=11),富集倍数为50倍。将本方法应用于环境标准样品的测定,测得结果与标准值相符。     

氢化物发生结合电感耦合等离子体原子发射光谱法测定天然水样中Sb（Ⅲ）和Sb（Ⅴ）

提出了氢化物发生结合电感耦合等离子体 原子发射光谱法(HG ICP AES)测定河水和土壤提取液中Sb(Ⅲ)和Sb(Ⅴ)的方法,在pH4.5～5.5的HOAc NaOAc介质中,Sb(Ⅲ)与NaBH4反应生成SbH3,而Sb(Ⅴ)不与NaBH4反应,这样可测出Sb(Ⅲ);而在3.0mol·L-1HCl中,用KI还原Sb(Ⅴ)为Sb(Ⅲ),可测定总锑量。差减法得Sb(Ⅴ)。该方法的Sb(Ⅲ)和总锑检出限分别为0.30和0.63ng·ml-1,河水和土壤提取液的回收率为90%～100%,证明其适用于天然水样中Sb(Ⅲ)和Sb(Ⅴ)的检测。     

氢化物发生结合电感耦合等离子体原子发射光谱法测定天然水样中Sb(Ⅲ)和Sb(V)

提出了氢化物发生结合电感耦合等离子体-原子发射光谱法(HG-ICP-AES)测定河水和土壤提取液中Sb(Ⅲ)和Sb(V)的方法,在pH 4.5～5.5的HOAc-NaOAc介质中,Sb(Ⅲ)与NaBH4反应生成SbH3,而Sb(V)不与NaBH4反应,这样可测出Sb(Ⅲ);而在3.0mol·L-1HCl中,用KI还原Sb(V)为Sb(Ⅲ),可测定总锑量.差减法得Sb(V).该方法的Sb(Ⅲ)和总锑检出限分别为0.30和0.63ng·ml-1,河水和土壤提取液的回收率为90%～100%,证明其适用于天然水样中Sb(Ⅲ)和Sb(V)的检测.     

光度法快速测定不锈钢中的铬、镍、钼、钛、锰

试样用等体积硝酸和盐酸混合酸溶解,用高氯酸将Cr(Ⅲ)氧化为Cr(Ⅵ),用定量Fe(Ⅱ)将Cr(Ⅵ)定量还原为Cr(Ⅲ),用铬酸"剩余光度法"测定铬,丁二酮肟光度法测定镍,硫氰酸盐光度法测定钼,变色酸(1,8-二羟基萘-3,6-二磺酸)光度法测定钛,高锰酸光度法测定锰。测定结果与标准值基本一致,铬、镍、钼、钛、锰测定结果的相对标准偏差分别为0.2%、0.3%、1.5%、2.0%、2.0%。     

催化褪色光度法测定痕量Fe（Ⅲ）

痕量铁的催化光度法测定已有报道.试验发现,在稀硫酸介质中,痕量Fe(Ⅲ)对过氧化氢氧化苄橙的反应具有强烈的催化作用,非催化反应与催化反应的吸光度之差(△A=A_0-A_1)与Fe(Ⅲ)浓度在一定范围内呈线性关系.本法的测定范围为0～1,0μg/25ml,检出限为3.3×10~(-8)μg·ml~(-1),由此建立了痕量Fe(Ⅲ)的测定方法.本法具有重现性好,选择性很高的特点.用于人发、指甲中痕量Fe(Ⅲ)的测定,取得较好的结果.1 试验部分1.1 仪器与试剂721型分光光度计;JY-501型超级恒温槽苄橙:0.001mol·L~(-1);硫酸:1.0mol·L~(-1)过氧化氢:7.5%;α-α’联吡啶:0.1mol·L~(-1)Fe(Ⅲ)标准溶液:1μg·ml~(-1)1.2 试验方法选用刻度一致的两支具玻塞的25ml比色管,加入苄橙0.4ml,稀硫酸0.8ml,过氧化氢0.4ml,α-α’联吡啶(活化剂)1.0ml,再在其中一支中加入一定量的Fe(Ⅲ),另一支不加,两者均用水稀释至刻度,摇匀,同时放入沸水中,8min后加入异丙醇1.     

酶-碱消化、GFAAS法测定肉类食品中Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)的研究

0.2%的三种蛋白酶的混合溶液和氢氧化钠用于消化肉类食品,消化液经DPC-TBP萃取分离后用塞曼效应石墨炉原子吸收法(GFAAS)分别测定Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)。添加于不同肉类样品中的Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)的回收率为95%～110%。CrⅢ和Cr(Ⅵ)的测定灵敏度分别为0.023μg/g和0.006ug/g。本法的测定结果与对照的酸消化法(总铬)的结果基本一致。     

离子色谱-电感耦合等离子体质谱联用法测定西湖水中的痕量Sb(Ⅴ)和Sb(Ⅲ)

建立了离子色谱-电感耦合等离子体质谱联用技术(IC-ICP-MS)测定西湖水中的痕量Sb(Ⅴ)和Sb(Ⅲ)的方法。采用Dionex IonPacAS14(4.6 mm×250 mm id)色谱柱,流速1 mL/min,3 mg/L EDTA和0.2mg/L邻苯二甲酸氢钾(KHP)(pH4.7)混合溶液为淋洗液。50μL的进样量时,Sb(Ⅴ)的检出限为0.36μg/L,Sb(Ⅲ)的检出限为1.62μg/L。     

锌-5-Br-PADAP-Zeph全差示分光光度法测定锌

本文研究了锌-5-Br-PADAP-Zeph三元络合体系的显色反应,其最佳显色酸度为pH6.5～7.5,最大吸收波长为560nm,表观摩尔吸光系数ε=1.25×10~5、组成比为Zn:5-Br-PADAP=1:4。锌量在0～20μg/25mL范围内符合比尔定律。络合物显色迅速并至少可稳定2小时。以下共存离子(以μg计)对10μg锌的测定无干扰:Mo,ca,Mg,Li(1000),W(500),Al,Cr,V,Mn,Fe,As,Ce(200),Pb(100),Bi(50),Zr(20),Cu(15),Ni(10),Sb(2.5),Ti(1.0);So_4~(2-),PO_4~(3-),F-无     

停流流动注射-动力学方法多组份同时测定的研究——铁(Ⅱ)、钛(Ⅲ)和钒(Ⅳ)的同时测定

依据诱导反应原理,提出了同时测定多组份的动力学方法,并以停流流动注射分析研究了Fe(Ⅱ)、Ti(Ⅲ)及V(Ⅳ)诱导的Cr(Ⅵ)-I~-反应体系,建立了铁、钛和钒同时测定的条件。对铁、钛和钒测定的线性范围分别为0～2.2μg/ml,0～3.1μg/ml及0～1.8μg/ml,检测限分别为0.012,0.020和0.018μg/ml。     

乙醇基体改进ICP-MS法直接测定植物中的痕量As、Se、Sb和Te

建立了HNO3-H2O2高压密闭消解、2%乙醇基体改进电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)测定植物中As、Se、Sb和Te的新方法。探讨了乙醇基体对As、Se、Sb和Te信号的增敏效应,以2%乙醇作基体改进剂,各元素信号增敏因子在2~6之间。方法的检出限(3σ)分别为0.0450、2.49、0.0892、0.0202μg/L,相对标准偏差均小于3.6%。     

高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱联用测定化妆品中六价铬与三价铬

建立了一种有效分离检测化妆品中Cr(Ⅵ)和Cr(Ⅲ)的高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱(HPLC-ICP-MS)分析方法。以10 mmol/L(pH 7.0)EDTA为提取溶剂,0.075 mol/L硝酸(pH 7.0,氨水调节)为流动相,采用Agilent Bio-WAX柱(4.6 mm×50 mm,5μm)对样品提取液进行分离,电感耦合等离子体质谱进行测定。在优化实验条件下,Cr(Ⅵ)和Cr(Ⅲ)在0～100μg/L范围内线性关系良好,相关系数(r~2)均为0.999 9。Cr(Ⅵ)和Cr(Ⅲ)的检出限分别为6、2μg/kg,定量下限分别为18、6μg/kg,加标回收率为85.1%～113%,相对标准偏差为0.4%～4.6%。实际样品的测定结果显示,在膏霜乳液类及粉类样品中检出Cr(Ⅵ)和Cr(Ⅲ)。该方法重现性好、灵敏度高,且Cr(Ⅵ)在中性条件下较稳定,不易转化为Cr(Ⅲ),适用于不同基质类型化妆品中Cr(Ⅵ)和Cr(Ⅲ)的同时检测。     

高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法测定土壤和沉积物中Cr(Ⅲ)与Cr(Ⅵ)EI北大核心CSCD

采用高效液相色谱分离Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ),以乙二胺四乙酸二钠(EDTA-Na2)为流动相,加入O2减少40Ar^(12)C对+52Cr的质谱干扰。结果表明,Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)在0.5~100μg/L范围内线性关系良好,线性相关系数R2分别为0.9997和0.9998。Cr(Ⅲ)与Cr(Ⅵ)的方法检出限均为0.1μg/L。采用本方法对美国NSI Lab Solutions公司的3种铬形态标准物质进行了测定,测定结果均在标准值的允许误差范围内,加标回收率为91.9%~116.7%。该方法可用于土壤及沉积物中水溶态铬形态的分析测定。     

电解分离-电感耦合等离子体质谱法测定高纯铜中的杂质元素

建立了电解分离-电感耦合等离子体质谱法测定纯铜中17种杂质元素(Be,Mg,Al,P,Ti,Cr,Mn,Co,Ni,As,se,Zr,Cd,Sn,Sb,Te和Pb)的方法.通过控制电流分离基体铜,大于99%的铜沉积至阴极,各杂质元素的回收率大于90%.研究了电解后电解液的酸效应、残余铜的影响和基体效应.结果表明,选用合...     

在混合表面活性剂和盐酸羟胺存在下Cr(Ⅲ、Ⅵ)——络天菁S显色反应的研究及应用

在阳离子表面活性剂介质中应用络天菁S(CAS)测定Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)的方法都已有报道。本文研究了在混合表面活性剂CTMAB-OP和盐酸羟胺(NH_2OH·HCl)存在下,Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)与CAS的显色反应。试验表明,在试验条件下,Cr(Ⅵ)是被还原成Cr(Ⅲ)而参与显色反应的,利用该显色反应可进行总铬量的测定。在混合胶束介质中,显色反应较在单一胶束体系中灵敏度明显增大,且稳定性和重现性良好。 1 试验方法 在25ml比色管中,依次加入一定量的Cr(Ⅲ)[或Cr(Ⅵ)]溶液,CAS水溶液(0.1％)2.0ml,pH=4.0的HOAc-NaOAc缓冲溶液5.0ml,OP溶液(1％)2.0ml,CTMAB溶液(5×10~(-3)mol·L~(-1))1.0ml,NH_2OH·HCl(1％)2.0ml,用去离子水稀至刻度,摇匀,在沸水浴中加热12min,取出后用流水冷却至室温,用1cm比色皿,以试剂空白为参比,在波长625nm处测量吸光度。