因子分析在速差动力学分析中的应用──肾上腺素和去甲基肾上腺素的同时测定

将一种改进的目标因子分析法(MTFA)用于复杂反应的速差动力学分析体系,采用此法处理实验数据时,引入了一个非零截距因子,采用模拟纯谱运算。可使方法的准确度大大提高。据此建立了一种停流技术进样、速差动力学分析同时测定、因子分析处理实验数据的新方法;对于10^-6mol·L^-1级的肾上腺素-去甲基肾上腺素混合物,比例范围在1:5～5:1之间,测定相对误差小于±10%,用于合成样品中肾上腺素和去甲基肾上腺素的同时测定,获得了满意结果。     

速差动力学分光光度法同时测定镍和锌

研究了镍与 5 Br PAN S显色反应的动力学特性。在pH 6.0条件下 ,当[5 Br PAN S]:[Ni2 + ]≥ 2 1 .6时 ,该反应在常温下数分钟内即能完成 ,并测得其表观摩尔吸光系数为 5 .0 0× 1 0 4 L·mol-1·cm-1,求得表观活化能为 44 34kJ mol。利用 5 Br PAN S与镍反应速率较慢 ,建立了一种准确测定混合体系中镍和锌含量的速差动力学分光光度法。方法已应用于电镀废液中镍和锌的同时测定。     

速差动力学光度法同时测定铬和锰

在酸性介质中 ,Cr(Ⅵ )和Mn(Ⅶ )均可氧化　花青 (GC)褪色 ,且氧化反应的速率存在显著的差异 ,据此建立了测定铬和锰的速差动力学光度法。Cr(Ⅵ )和Mn(Ⅶ )的线性测定范围分别为 0～ 1 0 .0 μg mL和 0～ 8.0 μg mL。该法已应用于钢铁中铬和锰的测定     

停留—催化反应速差动力学法同时测定Fe,Mo

根据Ｆｅ（Ⅲ）、Ｍｏ（Ⅵ）对Ｈ２Ｏ２氧化邻氨基酚的催化反应速率不同，结合流动注射停留技术，建立了同时测定Ｆｅ（Ⅲ）、Ｍｏ（Ⅵ）的速差动力学分光光度法．测定铁和钼的线性范围分别为０．１～２．５μｇ／ｍＬ和０．５～１５μｇ／ｍＬ．除Ｗ（Ⅵ）的允许量较小外，其它离子不干扰测定．用本法测定了合成样液中铁和钼含量，结果满意．     

速差动力学分析法同时测定铬铁离子的研究

速差动力学分析是利用2种性质不同的离子与显色剂反应速度不同进行测定的分析方法.目前各种废水中Fe(Ⅲ)、Cr(Ⅲ)共存的情况较为多见,测定时互有干扰.二甲酚橙与Fe~(3+)、Cr~(3+)作用形成的2种配合物具有相似的吸光特性,但生成速率有显著差异.铁与二甲酚橙在室温下反应迅速,而且随温度升高其吸光度几乎不变,而铬与二甲酚橙在室温下几乎不发生反应,加热才有明显反应.据此本文同时测定了铬、铁混合物.该方法快速简便,最低检出限0.1μg/mL,回收率95％～106％.利用本法可监测印染废水中的铬、铁离子.     

钐钆富集物中钐、钆的同时测定

本文初步探讨了稀土的DBC偶氮刖络合物与CyDTA取代反应机理。对于不同显色剂和取代剂进行了选择，建立了测量钐、钆的最佳反应体系，用速差动力分析法进行了钐钆富集物中钐、钆的同时测定。速差动力分析结果与ICP发射光谱法结果相符。本法测定钐、钆相对含量在1：2－4：1范围，误差约为10％。     

速差动力学光度法同时测定锡和锑的研究

锡和锑在酸性介质中，与水杨基萤光酮，溴化十六烷基三甲铵形成三元络合物，但反应速度不同，据此提出了用速差动力学光度法同时测定锡和锑的方法本法用于铅基合金，铜合金中锡和锑的同时测定，结果满意。     

偏最小二乘-速差动力学分光光度法同时测定杀虫剂残杀威和异丙威两组分

采用速差动力学分光光度法对氨基甲酸脂类杀虫剂残杀威和异丙威进行同时测定，这两种化 的能在碱性条件下水解生成酚盐，进而与对氨基苯酚及高碘酸钾的反应产物醌亚胺发生偶联反应，生成蓝色化合物。反应的速率适中，可用于动力学分析。实验采集了多个时间点下538－700nm间的动力学－吸光度数据，构成量测矩阵，并采用偏最小二乘（PLS）法对量测数据进行解析。本文还对合成样品和环境水样中的残杀威和异丙威含量进行测定，获较好的结果。     

去甲肾上腺素和抗坏血酸在导电聚合物膜修饰电极上的同时测定

采用循环伏安法研究去甲肾上腺素(NE)和抗坏血酸(AA)在4-(2-吡啶偶氮)间苯二酚(PAR)导电聚合膜修饰电极上的电化学行为;以差示脉冲伏安法(DPV)对二者进行测定,发现PAR修饰电极对NE和AA有很强电催化作用,明显增强了电极反应的可逆性及峰电流。在pH 6.0磷酸盐缓冲液(PBS)中,NE氧化峰电流与其浓度在6.25×10-7~6.25×10-5mol/L范围内呈良好的线性关系,AA氧化峰电流与其浓度在1.0×10-6~3.0×10-4mol/L范围内呈良好的线性关系,检出限分别为5.0×10-8mol/L和5.0×10-7mol/L。该PAR膜修饰电极可对NE和AA进行单独或同时的测定,并用于实际样品重酒石酸去甲肾上腺素针剂和维生素C针剂的检测。     

胶束介质在速差动力学分析中的应用: 钴、镍的同时测定

研究溴化十六烷基三甲铵表面活性剂对钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)与二甲酚橙配位反应的影响, 测定了反应级数和表观活化能。由于胶束介质的存在, 钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)三元配合物的灵敏度比二元配合物分别提高了4.4和8.6倍, 并扩大了两组分的速率差别, 改善了反应的选择性。基于两组分反应速率的差别, 采用对数外推法计算机处理数据, 建立了速差动力学同时测定钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)的新方法。应用于钴精矿等几种实际样品中钴、镍的同时测定获得了满意结果, 其相对误差和标准偏差分别在4%和3%以内。     

停流流动注射-诱导动力学光度法同时测定微量铁和锑

依据诱导反应的基本原理, 提出了一种同时测定多元素的方法; 研究了Fe(II)、Sb(III)诱导的Cr(VI)-I^-氧化还原反应体系, 并据此建立了停流-诱导动力学光度法同时测定微量铁和锑的工作条件。线性范围分别为0~1.2μg.mL^-1Fe(II)和0~2.0μg.mL^-1Sb(III); 检测限为0.012μg/mL^-1Fe(II)和0.014μg.mL^-1Sb(III)。除Ti(III)、V(IV)及As(III)外, 其余共存离子不影响测定。用本法测定了锌标准物及模拟样品中的铁和锑含量, 结果满意。     

Fe(III)与2,3-二羟基苯甲酸配位反应的动力学和机理

研究了水溶液中三价铁与2,3-二羟基苯甲酸络合反应的机理与动力学. 测定并计算了络合作用的反应速度常数. 活性 和活性焓随氢离子浓度增加而降低, 指明了FeCH2(3+)的缔合机理和FeOH(2+)与Fe2(OH)2(4+)的解离活化机理, 反应速率方程表明氢离子浓度的依赖关系对Fe(III)络合作用是典型的. 但是在[Fe(III)]的二级反应动力学则有一个反常贡献.     

Simultaneous kinetic determination of epinephrine and norepinephrine by the stopped-flow technique.

A stopped-flow method for the simultaneous determination of epinephrine and norepinephrine, two catecholamines with a wide spectrum of biological activity, is proposed. The method is based on the oxidation of these compounds with 1,10-phenanthroline-iron(III) complex, which is monitored by measuring the initial rate of change of the absorbance of the ferroin formed at 510 nm. The difference in kinetic behaviour between the two species was exploited by applying a modified version of the proportional-equation method for the resolution of epinephrine-norepinephrine mixtures at the micrograms ml-1 level over the ratio range 1:10-10:1, with an error of less than 5% and an average precision of about 2.5%. The method was successfully applied to the determination of the two catecholamines in pharmaceuticals.     

稀土与双偶氮变色酸反应系列的动力学和机理特征

本文在前报基础上, 对稀土与双偶氮变色酸配合物反应选用了一系列体系进行了较系统的动力学研究, 实验获得速度方程的通式为:r=K-[RE(H2O)m3+m][H6R]β[H3O+]-1β=1或2。实验活化能分别处在40-70kj,mol之间, 根据速率方程所确定的速控步骤过渡态的组成, 参照Eign-Tamm机理, 它们可能遵循两种不同机理, 一种是配合物失水作为速控步骤, 一种是质子转移作为速控步骤, 动力学处理导出的方程与经验速率方程获得满意的吻合。     

萘及其衍生物荧光光谱的计算解析及同时测定

本文研究了pH12条件下, 萘、1-萘酚和2-萘酚的荧光、一阶导数荧光、同步荧光和一阶导数-同步荧光光谱。根据各谱性质, 结合多波长线性回归、双峰倍增配平和峰值系数等不同计算手段, 建立了6种新的同时测定混合物中萘、1-萘酚和2-萘酚的荧光分析方法。     

金属离子对动力学反应的协同诱导效应及在多组分分析中的应用

研究铁(II)和锑(III)对Cr2O7^2^--I^-动力学反应体系的协同诱导效应, 提出协同诱导系数的概念。将此系数引入前述停流FIA-动力学双组分同时测定方法中,有效地补偿了由于双组分间协同效应而引起的对吸光度加合性的偏离, 同时线性测定范围亦显著扩大, 从而为动力学体系中多组分的测定提供了一种有效的方法。测定了废水、合成样品及标准样品中铁和锑的含量, 结果满意。     

用NMR法研究几种不对称双烃基硫桥六羰基二铁的异构化动力学

本文用常规核磁共振方法研究了(苄基硫)(烃基硫)六羰基二铁(烃基为甲基、乙基)和动态核磁共振方法研究了(苄基硫)(叔丁基硫)六羰基二铁的异构化反应动力学, 提出了可能的反应机理, 讨论了影响反应速率的因素.     

用非等温DSC曲线确定Ln(NCS)3-·4C3H5CH2NH2的热分解反应机理函数及热分解反应动力学参数

本文利用非等温DSC曲线对十二种镧系元素异硫氰酸盐与苄胺形成的配合物Ln(NCS)3·4C6H5CH2NH2(Ln=La、Pr、Nd、Sm、Eu、Ge、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb)进行了非等温动力学研究, 并运用积分法和微分法进行了分析, 推断了它们的热分解反应机理函数。     

配合物生成反应速率常数与平衡常数之间的直线自由能关系IV:5位取代-1,10-邻菲 啉-铜(II)与镍(II)的金属交换反应动力学和机理研究

The kinetics of the metal exchange reactions between (5-R-phen)copper(II) (R = Me, H, Cl, and NO2) and Ni(II) was studied at 25?and ionic strength 1.0 mol dm-3 or pH 2.3-3.5. The rate of the exchange reactions was measured by a spectrophotometer. The reactions appeared to proceed through 3 different pathways which involved H+ attack and Ni attack as well as a pH- and Ni-independent dissociation of the complexes. The kinetics conforms to the following rate law: d[Ni(5-R-phen)]/dt = (kp + kH[H+] + kNi[Ni2+])[(Cu(5-R-phen)2+]. The reaction rate of the 3 pathways increased with decreasing basicity of the ligand. Some linear free energy relationships were found to exist between the reactivity of these Cu(II) complexes and the base strength of the ligand 5-R-phen. The mechanisms of the reactions are discussed.