SO-2(2B1)离子的结构与势能函数

用二次组态相互作用方法 ,在 6 31 1G(d)基组水平上对SO-2 离子进行了理论计算 ,得到了它的结构、能量、谐振频率和力学性质 ,其结果与实验值符合得非常好 .在此计算的基础上 ,应用多体展式理论方法推导出SO-2 离子的解析势能函数 ,该函数正确反映了SO-2 离子的结构特征和能量变化     

VH2+分子离子的结构与势能函数

本文从VH2 分子离子基态的电子状态及其离解极限出发,采用B3PW91的方法,对V原子采用SVP基组,对H原子采用6-311 G基组优化出VH2 (X3A2)分子离子稳定构型的平衡核间距Re=0 .1631 nm,∠HVH =112 .3858°,同时计算出振动频率,并使用多体项展式理论方法,导出了基态VH2 分子离子的分析势能函数,该势能表面准确地再现了VH2 (C2v)平衡结构,然后根据势能函数等值图讨论了反应势能面的静态特征,并利用杂化轨道理论解释了VH2 分子离子的结构.     

ScH2分子的结构及分析势能函数

本文利用相对论有效原子实势（RECP）和密度泛函（B3PW91）的方法对Sc原子采用SVP基组,对H原子采用6-311++G基组,对ScH2分子的结构进行了优化,得到了它的平衡几何构型和谐振频率。使用多体项展式理论方法,导出了基态ScH2分子的分析势能函数,该势能表面准确地再现了ScH2 (C2v)平衡结构,然后根据势能函数等值图讨论了反应势能面的静态特征,并利用杂化轨道理论解释了ScH2分子的结构。     

ScH_2分子的结构及分析势能函数

本文利用相对论有效原子实(RECP)和密度泛函(B3LYP)的方法对Sc原子采用SVP基组,对H原子采用6-311++G基组,对ScH_2分子的结构进行了优化,得到了它的平衡几何构型和谐振频率.使用多体项展式理论方法,导出了基态ScH_2分子的分析势能函数,该势能表面准确地再现了ScH_2(C_(2v))平衡结构,然后根据势能函数等值图讨论了反应势能面的静态特征,并利用杂化轨道理论解释了ScH_2分子的结构.     

B_2C(~1A_1)和BC_2(~2A′)的结构与解析势能函数

采用单双取代的二次组态相互作用方法,分别选用6-311 G(d,p)和6-311G(df,pd)基组,对B2C和BC2分子的结构进行了优化,得到这两个分子的基态结构为C2v和Cs,基态电子状态为1A1和2A′,同时还得到了它们的平衡几何结构、离解能、谐振频率和力常数.在此计算的基础上,运用多体展式理论方法推导出B2C和BC2分子的解析势能函数,其等值势能面图准确再现了B2C和BC2分子的结构特征及势阱深度.由此讨论了B BC→B2C,B CC→BC2分子反应的势能面特征.     

H2Cl^＋（X^1A1）体系的结构与势能函数

在ａｂｉｎｉｔｉｏ计算的基础上，应用多体展式理论方法导出了Ｈ２Ｃｌ＋（Ｘ１Ａ１）体系的全势能表面。结果表明在Ｃｌ＋Ｈ＋２通道上存在一鞍点，垒高０．５ｅＶ。     

VH_2~+分子离子的结构与势能函数

本文从VH2+分子离子基态的电子状态及其离解极限出发,采用B3PW91的方法,对V原子采用SVP基组,对H原子采用6-311 ++G基组优化出VH2+(X3A2)分子离子稳定构型的平衡核间距Re=0 .1631 nm,∠HVH =112 .3858°,同时计算出振动频率,并使用多体项展式理论方法,导出了基态VH2+分子离子的分析势能函数,该势能表面准确地再现了VH2+(C2v)平衡结构,然后根据势能函数等值图讨论了反应势能面的静态特征,并利用杂化轨道理论解释了VH2+分子离子的结构.     

Pu2+2 分子离子的结构与势能函数

使用密度泛函B3LYP方法对Pu2+2分子离子进行了理论研究,结果表明,Pu2+2分子离子是亚稳定结构,基态电子状态为 13Σg,势能函数可以用Z-W函数来表征,并首次计算获得基态分子离子的力常数和光谱数据.     

PuC^n＋（n=1,2,3）分子离子的势能函数与稳定性

用密度泛函B3LYP方法对PuC^n (n=1,2,3)分子离子进行理论研究,结果表明：PuC^ 、PuC^2 分子离子能稳定存在,基态电子状态是X^8∑^-(PuC^ )和X^9∑^-(PuC^2 ),并导出了相应的几何性质、力学性质和光谱数据。PuC^3 (^6∑、^8∑）分子离子不能稳定存在。     

AlH2（X^2A1）体系的结构与势能函数

在ＱＣＩＳＤ／６－３３１＋＋（３ｄｆ,３ｐｄ）水平上,优化出ＡｌＨ２（Ｘ＾２Ａ１）分子稳定构型为Ｃ２ｖ,其平衡核间距Ｒｅ＝１．５９２Ａ、∠ＨＡｌＨ－１１８．６８°,同时也计算出振动频率。在此基础上,根据微观可逆性原则,正确地判断了离解极限。使用多体项展式理论方法,导出了基态ＡｌＨ２（Ｃ２ｖ）平衡结构,然后根据势能函数等值图讨论了Ｈ＋ＡｌＨ反应和Ａｌ＋Ｈ２反应的势能面静态特征。结果表明在Ｈ＋ＡｌＨ及     

Pu2分子的结构与势能函数

用相对论有效原子实势(RECP)和密度泛函(B3LYP)方法对Pu2分子的结 构进行了优化,对较高多重性优化得到两个平衡结构,并用Murrell-Sorbie函数导出了基 态两种结构的势能函数和光谱数据。     

Pu_2分子的结构与势能函数

用相对论有效原子实势 (RECP)和密度泛函 (B3LYP)方法对Pu2 分子的结构进行了优化 ,对较高多重性优化得到两个平衡结构 ,并用Murrell Sorbie函数导出了基态两种结构的势能函数和光谱数据。     

HeH2^＋体系的势能函数与动力学研究（一）基态HeH2^＋的分析…

此文效益用ａｂ ｉｎｉｔｉｏＣＩＤ／３１Ｇ法计算了ＨｅＨ２＾＋（Ｘ＾２∑＾＋）的平衡键长，离解能和谐性力常数。应用简化的多体项展式法，导出了ＨｅＨ２＾＋（Ｘ＾２∑＾＋）的分析势能函数，考察了势能面的主要特征。     

基态锰化氢分子及离子的势能函数及其稳定性

利用原子分子反应静力学原理推导出了MnHn(n=0, 1, 2)的基态电子状态及其离解极限.对H原子采用6-311 G**基组,对Mn原子采用SVP全电子基组,用B3LYP方法计算了它们的平衡几何,电子状态,在此基础上分别计算了MnH,MnH 1的Murrell-Sorbie解析势能函数和MnH 2的解析势能函数及其对应的力常数,光谱参数,理论计算值与文献值较好地吻合.计算表明MnH 的势能曲线具有对应于稳定平衡结构的极小点,说明MnH 可稳定存在.而由于MnH2 离子的离解能较小,其稳定性较差.     

NeH2^＋体系的势能函数与动力学研究（二）Ne＋H2^＋（v）与NeH^…

基于多体项展式方法所导出的ＮｅＨ２＾＋（＾２Σ＾＋）的分析势能函数，用准经典的Ｍｏｎｔｅ－Ｃａｒｌｏ轨迹法研究了Ｎｅ＋Ｈ２＾＋（ｖ）→ＮｅＨ＾＋＋Ｈ、Ｎｅ＋Ｈ２＾＋（ｖ）→Ｎｅ＋Ｈ＋Ｈ＾＋和ＮｅＨ＾＋＋Ｈ→Ｈ２＾＋＋Ｎｅ的反应动力学。研究表明，前两个反应在Ｈ２＾＋的初始振动基态时的反应阈能分别为１６ｋｃａｌ·ｍｏｌ＾－１和６２ｋｃａｌ·ｍｏｌ＾－１，反应阈能随振动量子数增大而减小。最后一个反应是无     

PdPbH分子的结构与势能函数

在相对论有效原子实势近似下,用密度泛函理论的B3LYP方法,对钯和铅采用LANL2DZ基函数,氢原子采用6-311 G**全电子基函数,对PdPb、PdPbH分子的结构进行优化.计算表明:PdPb分子的基态为X1∑ ,键长RPdPb=0.24536 nm,离解后Pd原子处于基态(单重态)而Pb原子处于激发态(单重态),离解能为3.107686 eV,引入开关函数拟合得到Murrell-Sorbie势能函数;PdPbH分子最稳态为Cs构型,电子组态为X2A′,键长RPdPb=0.2547 nm,RPdh=0.15919 nm,键角∠PbPdH=64.7856°,离解能De=4.79 eV.由微观过程的可逆性原理分析了分子的可能离解极限,并用多体项展开式理论方法分别导出基态PdPb和PdPbH分子的势能函数,其等值势能面图准确的再现了PdPb和PdPbH分子的结构特征和离解能,由此讨论了Pd Pb H分子反应的势能面静态特征.     

Na2H的基态结构与势能函数

采用二次组态相关(QCISD)方法对NaH分子进行理论计算,得到它的几何结构、光谱性质,并拟合出它的Murrell-Sorbie势能函数.应用密度泛函(B3LYP)方法,在6-311G(3df,3pd)基组水平上对Na2H分子的基态结构进行优化,并用同样的基组对该分子进行了进一步的频率计算.结果发现Na2H分子的基态稳态结构为C2v构型,采用多体项展式理论导出了它的解析势能函数,其等值势能图准确再现了Na2H分子的结构特征和离解能.并报导了该分子对称伸缩振动等值势能图中存在的两个对称鞍点,对应于反应NaH Na→Na2H,活化能大约为14.56 kJ/mol.     

氢分子离子势能函数的修正

利用近似有心力场原子能量的计算方法修正氢分子离子的势能函数，重新计算了氢分子离子的势能数值，其理论曲线和实验曲线基本相符。     

N2HF体系的结构与势能函数

用QCISD/6-311++G方法对N2HF体系进行优化得到其基态的平衡几何结构,属于C∞v构型,(1∑)态.计算表明N2HF分子是一特殊的van der Waals分子.应用多体项展式方法,导出了N2HF分子的解析势能函数,该函数正确的复现了N2HF体系的平衡结构及能量变化.势能面的静态特征表明:N2+HF→N2-HF反应是一个有阈能的反应,即是需活化能的反应,反应过程需克服144.21 kJ/mol的势垒.然后,就N2HF→N2+HF反应机理进行了讨论.     

LiB2和Li2B分子的结构与势能函数

运用单双取代耦合簇(CCSD)方法,选择基组6-311+g(2df)对基态B2、Li2和LiB分子的微观结构进行优化计算,采用最小二乘法拟合得到B2、Li2和LiB分子的势能函数,并得到了与实验值符合很好的光谱常数.采用同种方法,选择6-311g基组对LiB2、6-31g基组对Li2B分子的基态结构进行优化计算.运用原子分子反应静力学原理得到离解极限.在此基础上,采用多体项展式法,得到LiB2和Li2B分子基态解析势能函数,该势能函数准确再现了LiB2和Li2B分子基态平衡结构特征.