稀土催化降冰片烯与甲基丙烯酸特丁酯共聚研究

研究了Nd（naph）3-Al（i-Bu）3（naph=环烷酸）催化降冰片烯（NB）与甲基丙烯酸特丁酯（TBMA）共聚反应条件、催化剂用量及钕铝比影响.并用核磁共振、红外光谱法研究了共聚物的组成.结果表明：稀土催化剂在温和的反应条件下有较好的催化性能.     

甲基丙烯酸甲酯第三单体对于稀土催化降冰片烯与苯乙烯共聚的影响

随着甲基丙烯酸甲酯第三单体的加入, 可以大大地提高Nd(naph)3-Al(i-Bu)3(naph=环烷酸)稀土系催化剂催化降冰片烯与苯乙烯共聚产物的分子量, 并使分子量分布变窄. 文中采用凝胶渗透色谱、核磁共振和红外光谱方法证明了三元共聚物的合成, 并研究了不同反应条件下对于聚合的影响. 结果表明: 稀土催化剂在温和的反应条件下有较好的催化性能, 并且共聚物分子量分布较小.     

Pr（naph）3—Al（i—Bu）3催化马来酸酐和环氧氯丙烷共聚

研究了马来酸酐和环氧氯丙烷交替共聚,发现Pr(naph)3-Al(i-Bu)3是马来酸酐（MAn）和环氧氯丙烷（ECH）交替共聚的良好催化剂．用红外光谱、核磁共振表征了共聚物的结构．共聚反应的动力学研究表明共聚反应与单体浓度、催化剂浓度呈一级关系．表观活化能为102kJ／mol．     

Fe-Al催化2-乙烯基吡啶与苯乙烯共聚

研究了Fe(acac)3-Al(i-Bu)3(acac=乙酰丙酮)催化2-乙烯基吡啶与苯乙烯共聚反应时,其反应条件、第三组分及催化剂铁铝比的影响.并用元素分析方法研究了共聚物的组成,用热分析方法研究了共聚物的分解温度.结果表明:铁系催化剂在温和的反应条件下有较好的催化性能.     

Fe（acac）3-Al（i—Bu）3—α，α-联吡啶催化环酸酐与环氧烷烃开环共聚

用Fe（acac）3-Al（i．Bu）3-α．α’-联吡啶（acac=乙酰丙酮）催化环酸酐（马来酸酐、邻苯二甲酸酐）与环氧烷烃（环氧丙烷、环氧氯丙烷、环氧环已烷及苯基环氧乙烷）进行开环交替共聚，并研究了Fe／Al、Fe／α，α’-联吡啶摩尔比、不同环酸酐及不同环氧烷烃对聚合的影响，以及环酸酐与环氧化物摩尔比改变对共聚合物交替度、分子量及分子量分布的影响．研究表明：催化剂对聚合反应具有较好的催化效果．     

Fe-Al催化体系催化马来酸酐与苯基环氧乙烷开环共聚

应用Fe(acac)3 Al (i Bu)3 催化苯基环氧乙烷(SO)与马来酸酐(MA)交替共聚,共聚反应的适宜条件是: [MA] =2. 28mol/L, [MA]∶[SO] =1∶1, [Fe] /[Al] =1∶8, [Fe] =2. 87×10-2 mol/L,以甲苯为溶剂,在80℃下聚合6h,共聚反应转化率达59. 1%.用红外光谱和核磁共振表征了共聚物的结构,反应动力学研究表明共聚反应与单体浓度呈一级关系.     

ATRP法制备纤维素-g-甲基丙烯酸甲酯共聚物

以纤维素为原料,甲基丙烯酸甲酯（MMA）为单体,离子液体（AMIMCl）为反应介质采用原子转移自由基聚合法（ATRP）制备了纤维素-g-甲基丙烯酸甲酯共聚物。通过FT-IR,1HNMR和GPC对聚合物进行了表征,考察了聚合反应的活性特征,反应温度、纤维素大分子引发剂取代度、催化体系以及单体用量对聚合物分子量及分子量分布的影响。通过紫外分光光度计测试了聚合物对有机酚类物质的吸附性能。结果表明,反应转化率随时间呈线性增加,反应过程活性可控,所得接枝共聚物对2,4-二氯苯酚有较好的吸附性能。     

稀土催化邻苯二甲酸酐与环氧丙烷交替共聚

研究了用稀土络合催化剂Ｎｄ（ａｃａｃ）３－Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）３催化邻苯二甲酸酐（ＰＡ）和环氧丙烷（ＰＯ）开环交替共聚（ａｃａｃ＝乙酰丙酮）．考察了共聚合反应特征，用红外光谱、核磁共振表征了共聚物的结构。共聚反应的动力学研究表明共聚与单体浓度呈一级关系，与催化剂浓度呈一级关系，表现活化能为１．２８７×１０￣５Ｊ／ｍｏｌ。     

1-辛烯/1-十二烯的共聚规律及减阻性能

本文用TiCl4／MgCl2-Al（i—Bu）3催化剂进行1-辛烯／1-十二烯共聚合,考察不同的聚合条件对减阻率的影响,来提高二元聚合物的减阻率,用GPC对共聚物的相对分子量分布进行表征,用室内模拟环道评价装置来测定聚合物的减阻率,抗剪切性能,实验结果表明,共聚合反应最佳工艺条件为：n（Al）／n（Ti）=90,起始反应温度为-2℃,V1-Octene：V1-Dodecene=1：2,DDS：0．3mL,反应时间为48h,经凝胶渗透色谱测定,其重均相对分子量达到6．56×10^6,相对分子量指数分布接近2．733,在柴油中有良好的溶解性,减阻率达到52．3％,经过5次高强度机械剪切后剩余的减阻率为5％左右,可由于工业原油的输送．     

聚(5-苄氧基-三亚甲基碳酸酯-co-三亚甲基碳酸酯)的酶促合成

利用猪胰脂肪酶作为催化剂，通过开环聚合的方法合成了不同组成的碳酸酯共聚物聚（5-苄氧基-三亚甲基碳酸酯-co-三亚甲基碳酸酯），并对其结构进行了表征．研究了不同反应条件诸如反应时间、投料比、酶浓度等条件对共聚反应的影响，以达到有效调控聚合物的组成和分子最的目的．制备的聚合物数均分子量在3000～18000范围内分布．单体的投料比与其聚物的组成在摩尔投料比1：0．5～1：10的区间内呈现出比较好的对应关系．在被测的酶浓度范围内，产率基本一致的前提下，随着酶浓度的降低，聚合物的分子蕈旱现升高的趋势．在反应后期，随着时间的延长，共聚物的分子量没有明尼的变化，产率逐渐提高．     

三（3,5-二叔丁基水杨醛缩苯乙胺）镧引发L-丙交酯与ε-己内酯开环共聚合

以三（3,5-二叔丁基水杨醛缩苯乙胺）镧La (OPEBS)₃为引发剂引发L-丙交酯(_L-LA)和ε-己内酯(ε-CL)的共聚,可控合成嵌段共聚物.研究了单体加料顺序、投料比、单体与引发剂的摩尔比(M/I)及聚合温度对_L-LA和ε-CL共聚的影响.由石油醚抽提纯化的聚合物经GPC、¹H NMR和DSC分析,表明该共聚物为_L-LA和ε-CL嵌段共聚物.     

三（3,5-二叔丁基水杨醛缩苯乙胺）镧引发ε-己内酯开环聚合研究

首次采用三（3,5-二叔丁基水杨醛缩苯乙胺）镧[La（OPEBS）3]作为单组份引发剂用于引发ε-己内酯（ε-CL）的开环聚合.系统研究了溶剂、反应温度、单体/引发剂比例、单体浓度和反应时间对聚合反应的影响.研究结果表明La（OPEBS）3具有很高的催化活性,可以在反应温度为40℃,[-εCL]/[La]摩尔比为1 000,反应时间为40 min的聚合条件下得到分子量约为5.84×104,产率为99.9%的聚己内酯（PCL）.1H NMR结果显示己内酯单体是通过酰-氧键的断裂插入增长链.     

Fe-Al催化马来酸酐与丙烯酸丁酯的聚合

研究了Fe（acac）3-Al（i-Bu）3（acac=乙酰丙酮）催化体系催化马来酸酐（MA）与丙烯酸丁酯（n-BA）的聚合反应，并考察了反应时间、反应温度、溶剂、催化剂浓度和主副催化剂配比对聚合反应的影响以及该反应的反应动力学．反应动力学研究表明，马来酸酐（MA）与丙烯酸丁酯（n-BA）聚合对单体的浓度呈一级关系，其表观活化能为32．3kJ／mol，且用红外光谱表征了聚合物结构．     

4,4'-二(亚甲基)联苯桥连双核茂金属钛化合物的合成及催化乙烯聚合

以四氢呋喃(THF)为溶剂,由CpTiCl 3和CpZrCl3·DME分别与[NaCp(CH2 Ph-p-PhCH2)CpNa]反应,合成了新型的4,4'二(亚甲基)联苯桥连双核茂金属钛、锆化合物--[(C5 H 5)MtCl2][(C5 H4)CH2-C6H4-C6 H4-CH2(C5H4)][(C5H5)MtCl2][Mt=Ti(3),Zr(4)].用1H NMR和元素分析进行了表征.以配合物(3)为催化剂,经甲基铝氧烷(MAO)活化,能催化乙烯聚合.系统考察了催化剂浓度、[Al]/[Cat]摩尔比、温度和时间对(3)/MAO催化乙烯聚合反应的影响.结果表明化合物(3)催化活性高于1,4'-二(亚甲基)苯桥连双核钛(5)/MAO、1,4'-二(亚甲基)苯桥连双核锆(6)/MAO和Cp2TiCl2/MAO、Cp2ZrCl2/MAO的催化体系.升高温度引起聚乙烯相对分子质量的下降.随着聚合时间的延长,聚乙烯的相对分子质量增大.(3)/MAO催化所得聚乙烯的相对分子质量分布较宽为4.28.     

Fe(acac)3-Al(i-Bu)3体系催化苯基环氧乙烷聚合

研究了Fe(acac)3-Al(i-Bu)3(acac=乙酰丙酮)催化体系催化苯基环氧乙烷(SO)的均聚反应,考察了溶剂、催化剂浓度、反应温度、反应时间对该聚合反应的影响及该反应的反应动力学.实验表明Fe(acac)3-Al(i-Bu)3催化体系催化苯基环氧乙烷(SO)均聚反应的最佳反应条件是反应时间11 h,反应温度80℃,催化剂浓度3.6×10-2mol/L,最佳溶剂为石油醚.动力学研究表明,苯基环氧乙烷的聚合速率与单体的浓度呈一级关系,且该聚合反应的活化能为25.6 kJ/mol.