生物可降解聚酯熔体的流变性质

采用毛细管流变仪,研究了PGA和PGLA910两种生物可降解聚酯熔体的流变性质。实验结果表明,两种聚合熔体均具有较低的剪切粘度,其非牛顿指数分别为:n_(PGA)=0.80-0.94,n_(PGLA910)=0.87-0.95;粘流活化能分别为:E_(PGA)=5.74-7.31kcal/mol,E_(PGLA910)=2.64-4.31kcal/mol。还采用“末端校正法”测定了两种聚合物熔体的剪切模量(G)和弹性可复形变(Sr),结果表明,PGLA熔体的弹性比PGA熔体大。     

聚丙烯分子量分布的一种简易流变性质表征法

<正> 分子量分布是聚丙烯的一个重要参数,它对纺丝过程中的织构形成、卷绕丝的不均匀性和牵伸性能都有很大的影响,但是它的表征和测量却不容易。目前最常见的方法是用凝胶透过色谱法(GPC)测量试样的分子量分布曲线,并用其重均与数均分子量之比(D=(?)_w/(?)_n)作为分子量分布宽窄的表征量。可是聚丙烯的高温GPC测定需要昂贵的设备和细致的实验技巧,由于难于精确测量高分子量尾端的含量等实验技术上的原因,     

提高聚丙烯熔体强度的研究进展

熔融状态下聚丙烯的熔体强度对其发泡效果有着举足轻重的作用,高熔体强度有利于聚丙烯的热成型,从而得到优质的发泡材料。本文综述了聚丙烯泡沫塑料的特点、性能及聚丙烯熔体强度较低对发泡过程的影响,分别从共混改性法、交联改性法、填充改性法这三种提高聚丙烯发泡性能的途径上对目前国内外致力于聚丙烯熔体强度的研究进展进行了重点介绍,指出聚丙烯化学交联改性与共混改性、共聚改性等方法并用乃是改善聚丙烯发泡性能的重点及热点。     

炭黑填充聚苯乙烯熔体流变行为

研究了炭黑(CB)填充聚苯乙烯(PS)熔体的稳态和动态流变行为. CB/PS复合体系在CB体积分数φ=0.06时发生逾渗转变. 结果表明, 低应变区熔体模量降低主要归因于粒子-粒子及粒子-高分子间作用力的破坏, 高应变下模量的急剧下降则主要与高分子链间解缠结有关. 采用“两相”模型拟合线性动态流变行为, 发现应变放大因子A_f(φ)、填充相模量及松弛指数与温度有关. A_f(φ)~φ关系符合Guth方程和扩散控制的粒子簇聚集模型. “粒子相”形状参数与聚集体分维度均随温度升高而有所降低, 说明CB粒子聚集体因团聚而趋于各向同性, 应变放大效应减弱. “粒子相”特征模量G'_f1(φ)和G"_f0(φ)与φ关系满足标度律. 当φ > 0.06时, G'_f1(φ)和G"_f0(φ)及其标度指数均随温度升高而明显降低, 其G'_f1(φ)变化幅度略大于G"_f0(φ), 说明“粒子相”弹性与黏性组分具有不同的温度依赖性. 随着温度升高, 扩散控制的CB粒子团聚过程加快, 应变放大效应减弱.     

支化聚合物的熔体流变特性

从支化聚合物的流变特性表征以及分子结构和温度对其流变行为的影响三个方面综述了支化聚合物的流变特性，长链支化结构明显延缓了整个高分子的松驰过程，这集中表现在剪切条件下的应变软化和拉伸条件下的应变硬化，而且，长链支化使得时－温等效原理不再有效，对温度的依赖性也表现出一定的复杂性，改进蛇行理论和耦合模型可以解释部分实验结果，但又都存在不足，因此，对于支化聚合物独特的流变行为，还需进一步的深入研究。     

聚合物熔体壁面滑移的流变研究

用平行板流变仪研究了聚二甲基硅氧烷(PDMS)、聚甲基乙烯基硅氧烷(PMVS)、 高密度聚乙烯(HDPE)及聚丙烯(PP)的壁面滑移, 考察了应力/应变数据对平行板的间距依赖性. 稳态剪切流实验结果表明, 相对于HDPE, PMVS的滑移似乎没有临界剪切应力. 动态剪切实验结果表明, 在不同的间距下, 随着应变增大, 剪切应力数据在小振幅和非线性区前期重合, 然后在某一应变处发生分叉, 即剪切应力依赖于间距, 说明发生了壁面滑移或应变不均匀. 按照Cho等提出的应力分解方法, 在分叉点将剪切应力分解为弹性应力和粘性应力后, 考察了影响壁面滑移发生的可能因素. 发现对于4种聚合物熔体, 当发生壁面滑移或应变不均匀现象时, 存在一个无量纲参数τ'max/|G*|, 即最大弹性应力与线性区复数模量的比值在0.26~0.49范围内变化. 在此范围内, 该参数随角频率的增加而缓慢下降, 而且在较大的温度范围内几乎不依赖于温度. 因而弹性应力是导致聚合物熔体壁面滑移或应变不均匀的关键因素.     

浑水的流变性质

1.本文设计一种适用于沉淀悬浮体的循环式毛细管粘度计;提出“出流校正项”.2.证明浑水的流型曲线从2—3%(重量)开始就过渡为S型.3.结构稳定性系数χ是常数;它和含沙浓度γ的关系如下A组χ=0.110γ^1.63 B组χ=0.071γ^1.63γ的单位为公斤·米^-3.4.无量纲准数Ψ=τ²/χ定量描述浑水的结构状态;当Ψ≥4.12,所研究的体系都达到结构的极限破坏状态.5.相对极限粘度与浓度的关系符合Orr等的经验公式.     

嵌段共聚物熔体流变行为研究进展

微相分离的结构特点赋予了嵌段共聚物很多优异的性能,使其广泛应用于汽车部件及工具手柄、电线电缆包皮或绝缘带、医疗制品及食品容器、密封胶、粘合剂、涂料以及聚合物共混改性等领域。聚合物流变特性直接关系到材料加工参数的选择以及产品最终性能,是聚合物结构设计、材料加工参数优化选择及拓展产品应用领域的理论基础。本文对嵌段共聚物的熔体流变行为进行了综述,着重介绍了与嵌段共聚物特殊结构相对应的流变特性,以及流变特性与相行为之间的关联,并提出了嵌段共聚物熔体流变行为研究的前沿与重点。     

聚丙烯熔体流动速率标准物质的研制

介绍聚丙烯熔体流动速率标准物质的研制过程。实验结果表明,该标准物质含水量低,均匀稳定,定值可信,可作为二级标准物质使用。     

聚丙烯熔体流动中结构化的流变学研究

<正> 各种流场对高分子流体流变性质的不同影响及其分子机理的探索是当今流变学中引入注目的课题。本文提供一个有兴趣的例子:聚丙烯熔体在入口收敛流中发生结构化,又在随后的毛细管切流动中消除。 全同立构聚丙烯在约210℃以下挤出会发生熔体流变性质和加工性质的特征性变化,一些作者不恰当地将流动曲线和粘度-温度关系的反常笼统归结为切力诱导结晶和熔化时剩余的有序结构,要弄清这一问题应进行更细致的实验,尤其应分析入口收敛流场和毛细管中剪切场起的不同作用。     

ENHANCEMENT OF COMPATIBILITY OF POLYPROPYLENE AND NYLON-66 BY MALEATED POLYPROPYLENE

The compatibility of PP/N-66 blending system modified with maleated polypropylene was studied by means of SEM, DMA and other mechanical testing. It was found that when proper amount of modifier was applied, the compatibility was greatly enhanced and the impact toughness was significantly improved. An important direct evidence of the formation of the interfacial copolymer was also found. However, when excessive amount of modifier was used, the modification effect was not conspicuous. The phenomena were interpreted from a view of molecular motion that the interfacial block copolymer forced the two components to 'compatibilize' and many flexible PP molecules were set free from the restraint of the crystallites of plain PP so as to absorb much more impact energy.     

等规聚丙烯晶区—非晶界面的分形散射

本文基于Tractal理论研究了结晶高聚物结晶—非晶界面,小角x光散射结果表明:该界面具有分形特征,随退火温度升高,界面变平滑,分形维数降低,链折迭更加规整。     

聚丙烯表面的计算机模拟

用计算机模拟的方法详细研究了聚丙烯薄膜表面分子级别的结构 .采用无定形本体聚丙烯产生初始的随机父链 ,将一条随机父链在二维边界条件下进行塌陷 ,研究薄膜在真空中的构型 .用 10 0个重复单元的父链生成厚度为 3 5nm的薄膜 .发现薄膜内部密度等于聚丙烯的本体密度 ,而离自由表面 0 8nm处薄膜的密度开始跌落 .主链键在内部随机取向 ,在自由表面附近则明显沿薄膜表面平面取向 ,键开始有序取向的程度大致与质量密度相对于本体密度的减小一致 .与聚丙烯本体相比 ,薄膜表面中CH2 CH 的反式结构和旁式结构是增加的 ,这是因为分子链能更好的沿薄膜平面舒展 .同时通过聚丙烯无定形本体 (3D周期性 )和薄膜 (2D周期性 )中的链的能量的差异计算了薄膜内部能量对表面能量的贡献 .     

多组份聚丙烯共混物的微观结构及共混纤维的染色性能

研究了PP GPET、PP GPET EVA、PP GPET EVA PS共混物的结构和性能 .研究表明 ,PP GPET体系属于非相容共混体系 ,共混物呈典型海岛型两相结构 ,EVA的加入可以改善体系相容性 ;共混物的结晶度比纯聚丙烯低 ,PS有增大共混物晶粒尺寸的作用 ;改性聚丙烯纤维的染色性有明显提高 ,用分散染料E EX可染成深蓝色     

剪切流场诱导iPP等温结晶行为的研究

利用流变学方法研究了剪切诱导等规聚丙烯(iPP)的等温结晶行为.在稳态剪切流场作用下,结晶初期的法向压应力和粘度基本为一定值,一定时间后,会出现增大并迅速上升的现象.在高剪切速率下,与粘度相比较,法向压应力突变的时间要早;剪切速率减小,二者趋于一致;当剪切速率很低时,法向压应力的值很小且超出了仪器的量程,只有粘度的值是可信的.针对该现象提出了一种新的结晶速率表征法,即利用法向压应力和粘度二者中较早的突变时间表征结晶诱导时间(ton).诱导应变γ=.γ.ton,q是决定剪切影响结晶行为的一个无量纲参数,可以将不同温度下的结晶诱导时间曲线组合成一条主曲线.     

聚丙烯表面光接枝及染色

用UV光照法将两种亲水性单体(甲基丙烯酸和丙烯酰胺)分别接枝到非亲水性的聚丙烯板表面上。以二苯酮为光敏剂,丙酮为溶剂,在不断通入氮气的条件下,采用汽-固相接枝法,可以一次完成双面接枝。电子能谱(ESCA)的结果证实了光接枝的成功。水接触角测试结果表明,接枝后的聚丙烯表面具有良好的亲水性。利用水溶性的染料(结晶紫和罗丹明B)对接枝后的聚丙烯板进行了染色,并测定了吸收光谱和荧光光谱。     

全同立构聚丙烯晶体结构的对称性研究

本文利用对称理论,研究了全同立构聚丙烯的α(型)晶及β(型)晶的可能的晶体结构.1.推导了与C2/c空间群有关的有色空间群,研究了聚丙烯分子链在它们中的排布,得出其中5种是聚丙烯α(型)晶晶体结构可能存在的空间群;2.从晶畴理论出发,得出具有Cc空间群与P2_(1/c)空间群的两种晶畴共存于一个体系中,3.聚丙烯β(型)晶的晶体结构的可能排列方式是聚丙烯分子链按R型晶胞的半无规排列。     

阻燃聚丙烯体系结晶动力学研究

本工作利用JJY-1型结晶速率仪对几种典型的阻燃聚丙烯共混体系的结晶行为进行了研究,发现不同的阻燃剂对PP的结晶行为有不同的影响。阻燃剂APP对PP的结晶具有较强的成核作用。但过量的APP对PP结晶生长有明显的阻碍作用。阻燃剂TBE对PP结晶也体现异相成核作用。阻燃剂PER由于增加PP结晶过程的分子链段折叠能而对PP结晶起阻碍作用。阻燃剂TPP对PP的结晶行为影响较弱。