混合酸制备四氟化硅气体用于硅同位素测量

1引言在自然界中,硅元素有3种稳定同位素28Si,29Si和30Si,丰度分别为92.23%,3.68%和3.09%。准确测量硅的摩尔质量,需准确测量硅的3种同位素的丰度值。目前,测量硅摩尔质量最佳的方法是采用SiF4气体测定硅同位素的丰度值,这     

绝对质谱法测量钐同位素丰度

使用高浓缩同位素的^152Sm和^154Sm配制不同丰度的Sm基准溶液,对多接收电感耦合等离子体质谱（MC-ICPMS）的系统偏差进行校准,求出^154Sm／^152Sm的平均校准系数。采用指数函数式推算出其它同位素比的校准系数。对天然样品的测量结果进行校正,并与表面热电离质谱的测量结果进行了比较,主同位素对的丰度比误差小于0．03％。实验结果表明,MC-ICPMS测量的影响因素多,系统偏差较大,但是通过校正可以获得与表面热电离质谱一致的测量结果。通过实验,建立了MC-ICPMS的同位素丰度绝对测量方法。     

钐同位素丰度的绝对测量

建立了钐同位素丰度高精度的质谱测量法。对样品形态选择、离子转换效率、离子传输效率和离子接收效率进行研究,消除了浓缩同位素测量时强峰拖尾对弱峰的干扰及同量异位素干扰。用已知化学纯度的^152Sm、^154Sm两种浓缩同位素,通过化学计量配制人工合成校正样品,测量质谱计的系统误差校正系数,对用该仪器测量的来自不同地域矿物和试剂样品中钐元素天然同位素的丰度比数据进行校正,准确求得钐同位素的丰度。     

碰撞池-多接收电感耦合等离子体质谱测定硒同位素的质量偏移效应

通过改变雾化气流量、RF射频发生器功率、矩管位置和碰撞气流量等仪器参数,研究了碰撞池-多接收电感耦合等离子体质谱(Collision Cell-MC-ICP-MS)中的质量偏移效应。实验结果表明,雾化气流量、RF发生器功率和矩管位置等是质量偏移效应的主要来源,而碰撞气流量的影响很小。在此基础上,建立了MC-ICP-MS分析硒同位素丰度的最优化测量条件,同位素比R82/76的测量精度达到0.0043%。采用化学计量方法配制了两个系列硒同位素丰度校正样品,通过不同的同位素丰度比的质量偏移校正因子β和与其对应的同位素对的质量平均值成线性的关系,分析了样品GBW(E)080215和SRM3149中硒的同位素丰度组成。与样品SRM3149中82Se/76Se的比值相比,样品GBW(E)080215中的硒同位素分馏系数δ82/76为-4.78‰。     

石膏晶体中硫同位素分馏的研究

用作同位素丰度的比较测量及数据表达的标准样品,或称参考物质,其中某些如由天然矿石制得者被认为并不均匀,例如硫同位素标准样品NBS-122(美国标准局研制的闪锌矿).近年Swart等分析了六个金刚石晶体,观察到碳同位素丰度在分层中有所变异,得总分馏因数α为1.003.我们曾对五个方解石大晶体的各取样点作了碳和氧同位素丰度的质     

同位素分析的计算方法

在许多没有高分辩质谱的条件下,通过同位素分析可以迅速确认化合物或碎片离子的元素组成。化合物或碎片离子元素组成的确定,对解析它们的结构具有重要意义。为了能够通过同位素分析准确获得元素的组成,必须要求同位素丰度的测量准确。而同位素分析的准确度,不仅同仪器的性质有关;也同其丰度的强弱相关,有时离子的丰度太弱就不适合进行同位素分析。同时要求同位素的丰度不能受其它断裂过程产生的碎片离子干扰,否则不能够得到正确的元素组成结果。因此     

热表面电离同位素质谱在人体钙同位素示踪研究中的应用

研究了用热表面电离质谱测量经同位素示踪的人尿中钙同位素丰度比的方法。方法主要涉及生物样品的化学前处理程序和质谱测量技术,并就不同的样品前处理方法等因素对测量结果的影响进行了讨论,测量结果用于钙吸收率的计算。     

电感耦合等离子体质谱法测定碳化硼中的硼同位素丰度

以碳酸钙为熔剂高温分解,硝酸浸取、硫酸沉淀的方法处理碳化硼样品,稀释后直接进行多接收电感耦合等离子体质谱分析,对碳化硼中的硼同位素丰度进行测定。扫描电镜分析结果表明,碳化硼颗粒形状不规则,尺寸小于50μm。利用建立的方法处理样品,可实现碳化硼样品的完全溶解,回收率接近100%。对样品中10B丰度进行分析,相对标准偏差为0.023%~0.035%(n=6),测量结果与参考值在不确定度范围内保持一致,证明实验方法可行。所建立的碳化硼样品测量方法样品处理步骤简便,分析速度快,测量精度高,可作为碳化硼中硼同位素丰度的常规分析方法。     

电感耦合等离子体质谱法测定硼同位素丰度

以硼同位素标准物质NIST SRM 951配制标准溶液,在优化的仪器操作条件下对电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)测定的硼同位素质量进行校正,求出校正因子,确定了样品的线性浓度范围,选定样品浓度为1.1 mg/L。在同样的仪器条件下首先测定了硼标准物质的硼同位素丰度比,测量误差为0.2%,然后测定了硼同位素浓缩过程中硼样品的硼同位素丰度比,测定结果的相对标准偏差为1.1%。此外考察了仪器的稳定性。实验结果表明本方法“记忆效应”小,结果可靠,测量精度高。     

气相色谱-质谱联用选择离子监测方法定量分析低浓度胞内游离氨基酸的13C同位素丰度

胞内游离氨基酸具有周转快的特点,其13C同位素丰度能快速反映胞内代谢状态的变化。但胞内游离氨基酸的浓度很低,现有的基于气相色谱-质谱联用全扫描模式的13C同位素丰度检测方法不能满足要求。本研究考察理论上检测精度更高的选择离子监测方法在胞内游离氨基酸13C同位素丰度分析中应用的可能性。首先在全扫描模式下分析了不同氨基酸的断裂规律,找出与每种氨基酸对应的特征碎片,建立起包含有16种胞内游离氨基酸的特征碎片库。利用此特征碎片库,在样品分析时只需检测特定m/z处的信号,从而实现选择离子监测,提高信号质量。对标准品的检测结果表明,与全扫描模式相比,本方法的信噪比、测量精度和准确性分别提高了17倍、2倍和3.8倍。在对辅酶Q10生产菌株样品的分析中,本方法成功检测出8种胞内游离氨基酸的同位素丰度。     

锂化学试剂中锂同位素丰度及原子量的异常

锂化学试剂中锂同位素丰度及原子量的异常刘卫国，肖应凯，周引民（中国科学院青海盐湖研究所，西宁８１０００８）在１９９３年第３７届国际纯粹与应用化学联会（ＩＵＰＡＣ）上，原子量与同位素丰度委员会（ＣＡＷＩＡ）根据世界上对锂化学试剂中锂同位素丰度异常的报道...     

铈同位素丰度的精确测定研究

通过用高浓缩同位素１４２Ｃｅ和１４０Ｃｅ配制９种混合样品，精确测定质谱计的系统误差校正系数，来校正用该仪器测定的天然铈的同位素丰度比，从而建立了准确测定铈同位素丰度的质谱分析方法，用这种绝对质谱法测定的铈相对原子质量是１４０１１５７±００００８。该数值已于１９９５年为国际理论与应用化学联合会（ＩＵＰＡＣ）的原子量与同位素丰度委员会所采纳     

浓缩钼同位素的纯化新方法及质量分馏测定

基于三氧化钼易升华的特性,建立了一种纯化浓缩钼同位素试剂的新方法.采用天然丰度掺杂样品Synthetic-Mo对纯化过程中的氧化时间、样品加入量及真空蒸发温度等条件进行了优化.用高分辨等离子体质谱分析了样品中杂质的含量,计算得到纯化后95Mo和98Mo浓缩同位素试剂的纯度分别为99.992%和99.990%.通过多接收器等离子体质谱测定纯化前后样品中钼同位素的组成,δX/95Mo(X=92,94,96,97,98,100)值均在仪器测量精度(0.3‰)范围之内,未观察到明显的质量分馏现象.该方法能够满足校正质谱法对浓缩同位素试剂的要求,对建立高准确度的钼同位素丰度比测量方法具有重要意义.     

四位有效数字原子量表

现行国际原子量是以~(12)C=12为基准的各种元素质量的相对平均比较值。它是没有量纲的。它是按该元素各种天然同位素丰度计算得到的平均值,其具体数值就等于摩尔质量(克)。现知20种元素只有一种天然同位素,其原子量可以直接精确测定,精确度可达百万分之一。但是多数元素都有几种天然同位素,不同试样的同位素丰度还可能略有差别。现知31种元素因同位素丰度不同而导致了原子量值的不确定性。国际纯粹与应用化学联合会     

方解石晶体中碳氧同位素分馏的研究

固态同位素参考物质,或称标准样品,其各部分的同位素丰度往往显有微小的差异。有如Nielsen指出,CDT样品的硫同位素丰度并不均匀。本问题涉及某些样品是由天然晶体制     

双标记~(13)C,~(15)N_3-呋喃妥因的制备

以双标记13 C,15 N3-氨基脲为原料,先与苯甲醛缩合,继而与氯乙酸乙酯取代、环化,再经盐酸水解反应后与5-硝基糠醛二乙酯反应,最终制得双标记13 C,15 N3-呋喃妥因.产物经红外光谱、高效液相色谱及质谱表征.结果表明,所选用的合成路线反应条件温和,产物总收率高于60%,且同位素丰度不下降;目标产物的化学纯度>99.0%,13 C同位素丰度>98%,15 N同位素丰度>99%.     

水晶中氧同位素分馏的研究

天然晶体在形成过程中,所含元素的同位素往往经历分馏作用。Swart等曾对六个金刚石晶体分层测量其~(13)C丰度。在观察最详的一个晶体中,自内心至外层测得δ~(13)C由-11.0递增至-7.3‰,并且各层中~(13)C丰度也显示涨     

有机分子同位素峰丰度的精确计算

目前,已有通过有机质谱测定同位素峰的丰度比的方法来分析地球、月球样品中微量金属含量;考察人体内某些金属元素代谢动力学等一些研究。这些工作中都利用了金属络合物。为了求出金属的含量,必须精确地求出络合物配位体的同位素峰的丰度分布。因此,精确地计算同位素峰丰度的工作具有一定的实际意义。目前的近似公式、表格等不能满足要求,特别在含有多重同位素元素时,更是如此。     

同位素稀释质谱法测量贻贝中微量Ni,Cu,Pb

以天然丰度镍、铜、铅标液为稀释剂标定浓缩同位素￣（６２）Ｎ、￣（６５）Ｃｕ、￣（２０７）Ｐｂ溶液浓度，再以此浓缩同位素为稀释剂，用同位素稀释质谱法（ＩＤＭＳ）测量贻贝中Ｎｉ、Ｃｕ、Ｐｂ的含量。测量结果：贻贝中Ｎｉ，１．０１１±０．０１２×１０￣（－６）；Ｃｕ：７．６２±０．１４×１０￣（－６）；Ｐｂ：２．００８±０．０２４×１０￣（－６）。     

我国已形成同位素计量基标准

国家“十一五”科技支撑计划项目《以量子物理为基础的现代计量基准研究》中的“同位素丰度基准的研究“课题,不久前通过国家质检总局组织的专家验收。该课题形成了具有自主知识产权的同位素计量基标准,填补了我国同位素丰度基准研究空白,建立了锌、钐、硒、镉、镱5种元素的同位素基准测量方法,研制了锌、钐、硒、镉4种元素同位素系列基准物质共计152种、系列标准物质共计50种,测定了硒、镱的原子量。