氮功能化大环羟肟酸及其配合物的合成和谱学研究

以丙酮、乙二胺和溴乙酸乙酯为原料 ,合成了新的氮功能化大环羧酸酯 :内消旋 5 ,5 ,7,12 ,12 ,14 六甲基 1,4 ,8,11 四氮杂环十四烷 N ,N″ 二乙酸乙酯 (EL)。通过羟胺与EL的酰基化反应 ,得到氮功能化大环羟肟酸 :内消旋 5 ,5 ,7,12 ,12 ,14 六甲基 1,4 ,8,11 四氮杂环十四烷 N ,N″ 二乙酰羟肟酸 (H2 L)。通过H2 L与过渡金属离子 (Ni2 ,Cu2 )在乙醇溶液中进行反应 ,合成了相应的配合物。用元素分析、电子光谱、红外光谱、氢核磁共振谱和质谱对它们进行了研究。     

稀土萘甲酸邻菲咯啉三元固体配合物的IR和Raman光谱

合成了 5种稀土萘甲酸邻菲咯啉三元配合物 ,其通式为RE(Nap) 3·phen(RE3 =Y3 ,La3 ,Eu3 ,Tb3 ,Dy3 ;Nap- =萘甲酸根 ;phen =邻菲咯啉 )。测定了配合物的IR和Raman光谱 ,对配合物的振动频率作了归属。光谱数据表明 ,稀土离子与萘甲酸的COO- 以双齿方式配位 ,与邻菲咯啉的CN基形成五员螯环。     

新型Eu~(3+)、Tb~(3+)掺杂配合物的合成与荧光性能研究

合成了稀土(Eu3+和Tb3+)与二苯甲酰甲烷(DBM)、2,2′-联吡啶(Dipy)的一系列稀土配合物EuxTb1-x(DBM)3Dipy。元素分析和红外分析确定了配合物的组成,荧光光谱研究了荧光性质。铽掺入配合物后,铽能极大地增强铕的特征荧光,铽对铕配合物的发光有协同作用。在该系列配合物中,不仅有机配体可以将吸收的能量传递给发光的铕离子使其发光,而且铽离子也可将其吸收的能量通过分子内能量传递给铕离子。     

丝氨酸及其La~(3+)配合物的~1H核磁共振谱参数的pH依赖性

本文测得不同pH值下丝氨酸及其La~(3+)配合物的~1H谱,用PANIC程序对谱图进行模拟,获得化学位移和偶合常数,考察了~1H核磁共振谱参数的pH依赖性,从理论上进行了解释,并由得到的偶合常数计算出丝氨酸及其La~(3+)配合物的三种构象的比例,讨论了它们在不同pH条件下的变化,这些结果为下一步的生物大分子的研究提供了有用的信息。     

过渡金属-甘氨酸配合物的IR光谱

本文合成了甘氨酸络铜（Ⅱ）、甘氨酸络锌（Ⅱ）和甘氨酸络锰（Ⅱ）3种氨基酸配合物，测定了各配合物的红外光谱，并对它们的谱带进行了详细的归属。     

3-硝基邻苯二甲酸系列稀土配合物的光谱学与热稳定性研究

在水-乙醇溶液中合成了稀土离子(RE=La, Nd, Eu, Tb, Er, Y)与3-硝基邻苯二甲酸(H₂L)的晶体化合物,并通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、差热-热重分析对系列配合物RE₂L₂(HL)₂(H₂O)₆·2H₂O进行了系统的研究与表征。谱学研究结果与通过X衍射表征的晶体结构数据是一致的。配体3-硝基邻苯二甲酸具有两种配位模式。两个全脱质子的配体L2-以桥联-螯合形式与两个稀土离子配位,而另两个单脱质子的配体HL-利用其酸根(—COO-)和羧基(—COOH)分别与金属离子以端基螯合形式配位。红外数据证实了羧酸根(—COO-)和羧基(—COOH)的存在以及羧基(—COOH)与结晶水之间的氢键作用。差热-热重数据与化合物的组成结构非常吻合,配合物中的结晶水和配位水在150 ℃左右开始失去并吸热,配体则在400 ℃左右开始氧化分解。     

Cu(Ⅱ)-α-氨基酸配合物的紫外光谱性质及组成测定

研究了在模拟生理条件下，Cu(Ⅱ)与人体所含α-氨基酸[L＝甘氨酸(G1y)、组氨酸(His)等]形成的二元及其混合配合物的紫外光谱性质及稳定性，以对应溶液法测定了水溶液中二元配合物的组成。     

纳米氧化锌的IR及其薄膜的UV光谱研究

采用溶胶-凝胶浸渍提拉法制备了纳米氧化锌薄膜。ZnO为六方晶系纤锌矿型,薄膜表面均匀致密,粒径尺寸约为10nm,400℃焙烧后的粉体在451cm-1处出现Zn-O伸缩振动,较体相材料向低波数移动了约29cm-1,膜中ZnO粒子的带边吸收位于363nm,其吸光度值与膜层数间的较好线性关系说明可以将氧化锌溶胶中的纳米粒子较好地转移到基片上。     

某些钕和铒的氨基酸咪唑类配合物的超灵敏跃迁吸收光谱研究

研究了Ｎｄ＾３＋和Ｅｒ＾３＋分别与色氨酸，苯丙氨酸，缬氨酸，咪唑和苯并咪唑配体所组成的配合物，在９５％乙醇中的ｆ－ｆ超灵敏跃迁吸收光谱。计算超灵敏峰的振子强度Ｐ，电子云伸展比β共价参数δ和键合参数。探讨了配合物的共价性。     

FTIR法研究氨基酸稀土配合物与磷酯的相互作用

利用傅里叶变换红外光谱（ＦＴＩＲ）法研究了不同类型氨基酸及其配合物与二棕榈酰磷脂酰胆碱脂质体浇铸膜的相互作用，结果表明，在有氨基酸存在下，二棕榈酰磷脂酰胆碱的红外谱图没有明显的变化，氨基酸稀土配合物与磷脂极性头基团有静电相互作用，作用的程度随稀土离子，氨基酸及稀土同氨基酸配比的不同而有所不同。     

Infrared and Raman Spectra of Some Iodide-Bridged Complexes of Mercury (II)

The IR and Raman Spectra of pentaiododimercurate (II) and octaiodotrimercurate (II) anionic complexes have been obtained in the solid state and interpreted in terms of halogen-bridged structures. Spectroscopic and chemical evidences support a dimeric structure for the pentaiododimercurate (II) anion.

The addition of HgBr₂ and HgI₂ to tetraiodocadmate (II), mercurate (II) and tetrabromocadmate (II) species have also been studied. The vibrational spectra also support halogen-bridged structures for these new mixed binuclear complexes.     

掺钙、钡苯甲酸铕配合物的红外光谱和荧光性能

将苯甲酸钠分别加入到氯化钙和氯化铕以及氯化钡和氯化铕混合溶液中反应,制备了苯甲酸铕-钙和苯甲酸铕-钡两个系列的三元固体配合物,其化学组成式为（Eu1-xCax）L3-x和（Eu1-xBax）L3-x（其中L为苯甲酸根,x=0～1．0）,研究了它们的红外光谱和荧光性能。由红外数据表明,配合物中对称和反对称伸缩振动吸收峰发生了分裂,而且羧基伸缩振动随钙离子（钡离子）含量的增加发生规律性变化。荧光光谱实验结果表明,在一定范围内,用不发光的钙离子或者钡离子取代苯甲酸铕中部分Eu^3＋离子,可以使Eu^3＋离子的特征荧光发射增强,表明碱土金属可以敏化Eu离子。     

Laser Raman Spectra of Crystalline Chloromercurate(II) Complexes

Abstract

The laser Raman spectra of crystalline [(CH₃)₄N] HgCl₃ and [(CH₃)₄N]₂HgCl₄ have been studied in the 400–20 cm^?1 region. All expected Raman active modes for the HgCl₃ ^? and HgCl₄ ^?2 ions are observed and assignments of the vibrational frequencies are made in relation to the structure of the anions.     

Fourier Transform Infrared and Raman Spectra of 4-Vinylpyridine and its Transition Metal(II) Tetracyanonickelate Complexes

Abstract

Infrared and Raman spectra (4000-200 cm^?1) were recorded for 4-vinylpyridine and vibrational assignments made for fundamental modes on the basis of frequency shifts of the coordinated ligand, of the group vibrational concept and comparison with the assignments for related molecules. the infrared spectra of M(4-vinylpyridine)₂Ni(CN)₄ (M=Mn, Cd, Fe, Co, Ni or Cu) are reported.     

丙酮酸稀土配合物的红外光谱研究

研究了Ｙ,Ｌａ,Ｃｅ,Ｐｒ,Ｎｄ,Ｓｍ,Ｅｕ,Ｇｄ,Ｄｙ和Ｈｏ等１０种丙酮酸稀土配合物的ＦＴ－ＩＲ光谱;对４００～２０００ｃｍ＾－１的主要红外吸收谱峰进行了归属;２００～４－ｃｍ＾－１有３个随稀土原子序数递增峰位向高波数位移的谱带,可指认为ＲＥ－Ｏ伸缩振动吸收。红外光谱表明,丙酮酸以酸根形式采用螯合桥式三齿方式与稀土配位,某些谱峰有裂分或拓宽现象。配位键以离子键成分为主。     

Long-Lived Luminescent Re(I) Complexes Containing cis-Carbonyl and Bidentate Phosphine Ligands

Highly emissive Re(I) complexes, hydrophobic cis-Re(CO)₂(c-dppene)(dpphen) and water-soluble cis-Re(CO)₂(c-dppene)(SO₃-dpphen) with a negative charge, were synthesized [where c-dppene is cis-(bis(diphenylphosphino)ethylene, dpphen is 4,7-diphenyl-1,10-phenanthroline, and SO₃-dpphen is its disulfonate derivative]. These Re(I) complexes have significantly higher molar absorption in the 350- to 490-nm region compared to their tricarbonyl Re(I) counterparts and their emission spectra are similar to those of Ru(II) polypyridyl complexes. The luminescence lifetimes of these Re(I) complexes approach 10 s in the absence of oxygen in both aqueous and less polar solvents. The complexes have limiting anisotropy values exceeding 0.3. As both ligands, the diimine and the bidentate phosphine, can be modified by adding different substituents, it should be possible to make cis-Re(CO)₂(diimine)(P-P) derivatives which are capable of labeling biomacromolecules for biochemical and biophysical studies.     

Spectra Studies of Complexes Between Palladium (II), Nickel (II) and Amino Acids

The complexes of Ni (His) 2·H2O, Ni (Gly) 2·2H2O, Pd (His)Cl2·H2O and Pd(Gly) 2·2H2O were synthesized. And the IR, electronic absorption and photoacoustic spectra of these complexes were measured in solid state. The nature of the metal-carboxylate coordinate bond were deduced from the variation in the carboxyl stretching frequencies. And the d-d transition absorptions of these complexes were interpreted quantitatively with the 3d scaling radial theory. Therefore, the structural characterizations were also discussed with their spectral behaviors.     

耐高温型4-卤代(氟、氯)苯甲酸铽配合物的合成及荧光性能研究

以4-氟苯甲酸(4-FBA)、4-氯苯甲酸(4-ClBA)为配体制备了具有良好热稳定性的稀土配合物Tb(4-FBA)3·2H2O和Tb(4-ClBA)3·2H2O,与前期工作中合成的Tb(4-BrBA)3的紫外及荧光光谱进行了分析比较。紫外-可见光吸收光谱表明,相同浓度下,3种配合物的紫外吸收能力以Tb(4-FBA)3·2H2O、Tb(4-ClBA)3·2H2O、Tb(4-BrBA)3顺序依次增大。液体荧光光谱表明,Tb(4-ClBA)3·2H2O的荧光发射强度最强。从配体的能级、配合物的紫外吸收能力及能量传递过程中的热振动损耗等方面对实验结果进行了讨论分析。热重分析表明,Tb(4-FBA)3·2H2O和Tb(4-ClBA)3·2H2O在450℃出现快速分解。将2种配合物放置于马弗炉中350℃加热1 h后,发现Tb(4-FBA)3·2H2O的荧光发射强度降低了24%,Tb(4-ClBA)3·2H2O荧光发射强度仅降低了13%左右,表明2种配合物高温条件下分子结构保持稳定,加热后2种配合物的红外光谱也表明2种配合物在高温条件下未发生分解。     

Infrared and Raman Spectra of Sulfur-Nitride Complexes of Nickel(II) and Palladium(II)

Abstract

The infrared and Raman spectra of trans-Ni(S₂N₂CH₃)₂ and Pd(S₃N)₂ were measured from 4000-200 cm^?1. The absorption bands were assigned by comparison to the sulfur nitride complexes of nickel(II), palladium(II) and platinum(II). Normal coordinate analyses on these complexes were carried on these data using molecular parameters taken from X-ray data. To aid in band assignments, isotope shift data on trans-⁶²Ni(S₂N₂CH₃)₂ have also been carried out.     

二(2-乙基己基)磷酸稀土配合物的红外和拉曼光谱

用稀土氯化物与二(2-乙基己基)磷酸反应制备了14种标题配合物,测定了配合物的红外和拉曼光谱,对其主要红外和拉曼谱带进行了归属.结果表明,Ln(DEHP)3应具有与Sm(DMP)3和Pr(DMP)3相同的配位形式和结构类型,每个稀土离子通过双O-P-O桥与邻近的三个稀土离子相连接,形成"双桥二十四元环"的多聚网络结构.Ln-O键基本上是离子键.