非晶态与晶态高聚物的分子形态

非晶态和晶态高聚物中的分子形态问题是一个长期以来一直有争论的问题。尽管有一些人认为在非晶态高聚物中分子存在着局部有序区域,尽管人们普遍接受,在晶态高聚物的晶片中分子链规则地近邻折叠的假说,但是美国斯坦福大学弗劳莱(P.J.Flory)教授从理论和实验方面综述了大量有力的证据,证明这些观点都是不正确的。     

共混高聚物混溶性的研究

共混高聚物是由高聚物经过物理混合而组成的。通过共混可使高聚物具有十分丰富的性能。大致上可把共混高聚物分为三类:(1)非晶态-非晶态共混高聚物;(2)晶态-非晶态共混高聚物;(3)晶态-晶态共混高聚物。本文举例介绍我们在共混高聚物方面的一些研究工作。     

非晶态与晶态的压电热电铁电高聚物

本文综述了晶态与非晶态两类高聚物的压电性,热释电性和铁电性。这些现象近年来研究得愈来愈广泛。文中以聚氯乙烯作为非晶态高聚物的例子;以PVDF及其共聚物,还有尼龙11作为晶态高聚物的例子。按照偶极子模型,高聚物一般假定需具备四个条件,就可显示出较大的压电性,热释电性和铁电性。本文探讨了上述高聚物的结构与性能,这些对识别材料是很重要的。最后,列举了PVDF及其它材料的压电常数,热释电系数和介电常数,以供读者参考。     

聚对次苯基硫醚(PPS)非晶态结构的径向分布函数研究

本文根据PPS的晶体结构模型,建立了近似的P(r)曲线。把它与实验结果比较,发现第5,6,7峰随结晶度下降而降低,这是和晶态结构中分子链间的三个S—S间距(5.16,5.61,6.76)遭到破坏相一致的;相应增加的S—C间距数与非晶态样品中第4,7峰的增高相一致。这个现象则认为是分子链沿纤维轴方向发生位移引起的。同时还发现第6峰的峰顶位置由5.7移到6.0,说明分子链间发生侧向膨胀。结合宽散峰的峰顶位置、高度变化趋势及存在范围,非晶态PPS在r=10-15的近程范围以内,仍属侧向有序,分子链处在类似于晶态结构的配位堆积状态,有序周期为～5.2。     

大分子局部链段的走向

本文以投影几何的方法,计算了锯齿型分子链局部链段的形态为折线状。孤立的高分子链,从整体来看是无规线团状,而在微观的局部是折线状。由这样的分子链组成的非晶高聚物的聚集态结构,在局部的区域中存在着有序结构。     

溶剂性能对部分解缠结聚氯乙烯有序结构形成的影响

一般的高分子非晶态是线团相互穿透的多链凝聚态,是分子固体中非常独特的一种分子凝聚态[1～4].而高分子链的缠结是高聚物凝聚态的重要特征之一.缠结是指高分子链之间形成物理交联点,构成网络结构,使分子链的运动受到周围分子的羁绊和限制[5],因此缠结对链的构象调整以及链单元     

刚性链芳香聚酰胺片晶结构

应用透射电子显微术直接观察了刚性链芳香聚酰胺结晶取向膜的结晶形态结构．结果表明了，在聚对苯二甲酰对苯二胺（ＰＰＴＡ）和聚对苯甲酰胺（ＰＢＡ）的结晶取向膜中均存在有片晶结构．片晶的厚度对ＰＰＴＡ为２０ｎｍ；而对ＰＢＡ为４０ｎｍ，其大小恰好分别与该高聚物分子链的相关长度相当．最后提出一伸直链构象的结构模型来描述这类刚性链高聚物形成片晶结构的分子链堆砌排列方式．     

高聚物非晶态结构研究的进展

高聚物非晶态的结构研究,包括玻璃态、橡胶态、粘流态、结晶高聚物中的非晶部分以及结晶熔融态的结构研究。 有关高聚物非晶态的结构,有两种不同的学术观点。Flory(1949)用统计热力学推导出“无规线团模型”(Random coil model,图1(a)),即非晶高聚物中的高分子链无论在θ溶剂中或在本体中均具有相同迴转半径的无规线团构象(服从高斯分布)。而Kargin     

晶态高聚物模量-温度曲线的教学探讨

不同于非晶态聚合物的模量-温度曲线中出现明显的“三态”和“两转变”,晶态高聚物的模量-温度曲线的宏观表现情况复杂。尽管部分高分子物理教材或习题中对此进行了讨论,但缺乏清晰的规律总结与图像描述。本文就晶态高聚物的模量-温度曲线进行分析,以期解答学生的疑惑,并实现更好的教学效果。     

高聚物的分子聚集态结构

高聚物结构按其研究单元的不同可分为二大类:一为分子内的结构,是研究一个分子链中原子或基团之间的几何排列,即高聚物的链结构。另一为分子间的结构,是研究单位体积内许多分子链之间的几何排列,即高聚物的分子聚集态结构,也称为超分子结构。高聚物链结构是决定高聚物基本性质的主要因素,各种     

高聚物化学结构与玻璃化转变温度间的关系

緒言高聚物在某一给定溫度下的物理性质,特别是力学性质,强烈的依赖其分子链的柔性。因此,对高聚物分子链运动状况的研究,如象聚合物组成结构与分子链运动的关系,以及溫度对分子链运动影响的研究,无论在理论上或实用上都有其重要的意义。与高聚物聚集态分子链运动状态有关的玻璃化转变,仍是高分子主链链段在观察的时间范围內来得及自由內旋转的松     

高聚物声发射的一些观察

对高聚物的声发射做了进一步的实验观察。玻璃态高聚物在拉伸屈服以前的声发射有Kaiser效应,但在高弹态则不然。非晶态高聚物从玻璃态到高弹态的转变,玻璃态拉伸时在屈服附近出现声发射,高弹态时声发射要少而弱得多,只在高弹拉伸的断裂前出现声发射。非晶态、晶态高聚物或共混高聚物在突然升温到100℃时有声发射,但在突然降温到-60℃时却不出现声发射,这可能也说明声发射与高聚物试样内形成空洞有关。一种聚丙烯树脂在不同注射成形工艺条件下所得试件,在拉伸时的声发射行为可反映加工成形的好坏,成形好的声发射少得多。     

高于玻璃化温度Tg退火对无规聚甲基丙烯酸甲酯液-液转变的影响

液 -液转变是在非晶态高聚物中 ,高于玻璃化温度 Tg 的转变 ,是“固定流体”到真正液态的整链运动 ,是流动的开始 [1,2 ] .液 -液转变对于高分子材料挤出、压延、热可回复凝胶的形成、多相聚合物体系的混合、增塑剂和加工助剂在聚合物中的扩散等诸多问题的理解和解决有重要的指导意义[3] .目前研究的重点主要集中于聚合物本身的物性参数对液 -液转变的影响 ,而有关退火对其影响鲜有报道[4 ,5] .通常认为 ,非晶态高聚物在 Tg 温度以上处于热力学平衡态 ,因此在此温度下退火不会对其结构和性能产生影响 .但近来也有文献报道 ,非晶态高聚物在…     

用模型拟合法研究1,2-聚丁二烯分子运动

本文采用Cole-Cole,Fuoss-Kirkwood经验相关时间分布模型和构象跳跃,高聚物局部主链运动阻尼取向扩散分子模型,对1,2-聚丁二烯在溶液中的~(13)C-NMR自旋-晶格弛豫时间nT_1和核Overhauser效应(NOE)值进行了数值拟合。用拟合所得分子运动参数讨论了1,2-聚丁二烯微观分子运动对链结构和温度的依赖性。     

侧链为长链烷基醚的聚硅氧烷的合成及其药物控制释放性能的研究

通过硅氢加成法合成了侧链为长链烷基醚的聚硅氧烷及共聚物，研究了其相转变性质以及由其组成的共混硅橡胶薄膜对避孕药物（左旋十八甲基炔诺酮）的释放性能．结果表明：聚硅氧烷的熔融温度随侧链烷基的增长而提高；共聚硅氧烷的熔融温度随较长烷基的比例增加而提高；聚硅氧烷的侧链烷基呈侧向有序性排列．药物分子透过薄膜的速率及其温度依赖性与共混膜中侧链烷基的有序状态有关，即由晶态转变为非晶态时，药物的透过速率加快     

论文选摘

合成纤维的形态近年来,关于结晶高聚物结构的概念已有很大的改变。研究表明,高聚物晶体是层状的,由长链分子折迭而成。然而这种新概念对拉伸纤维来说是否适用还研究得很少。本文作者用70—85℃的硝酸腐蚀拉伸聚乙烯小     

N-苯基苯二甲酰亚胺和2-苯基喹噁啉晶态分子动力学行为研究

本文在晶体结构分析的基础上,对二个芳香杂环高聚物模型化合物N-苯基苯二甲酰亚胺和2-苯基喹噁啉分子的原子热振动参数进行分析,结果表明N-苯基苯二甲酰亚胺晶态分子基本上为刚性分子,而2-苯基喹噁啉分子的热振动应包含分子内取代苯基的内旋转运动,其平均平方振幅为53(25)deg~2。     

N-苯基苯二甲酰亚胺和2-苯基喹噁啉晶态分子动力学行为研究

本文在晶体结构分析的基础上, 对二个芳香杂环高聚物模型化合物N-苯基苯二甲酰亚胺和2-苯基喹噁啉分子的原子热振动参数进行分析, 结果表明N-苯基苯二甲酰亚胺晶态分子基本上为刚性分子, 而2-苯基喹噁啉分子的热振动应包含分子内取代苯基的内旋转运动, 其平均平方振幅为53(25) deg~2。     

高聚物温度-形变曲线全自动测定仪

测定温度-形变曲线是研究高聚物力学性质的一种重要方法。在高聚物试样上加以一定的荷重,并改变温度测定在各温度条件下的相对形变,再以形变对温度作图即可得到温度-形变曲线。在曲线的两个转折范围内可以定出玻璃化转变温度 T_g 和流动温度 T_f,从而可以估计被测试样材料的适用范围和加工条件。此外曲线还可以用来配合高聚物结构的研究和估计分子量。必须指出,T_g 和 T_f 仅标志高聚物分子运动状态的区分。在 T_g 以上分子链段开始作局部运动,因此高分子表现为高弹状态,而在 T_f 以上整个分子可以     

高聚物玻璃化转变温度和分子参数的关系 Ⅰ.高聚物链柔性与T_g的关系

本文采用晶格模型,以动力学链段长度作为统计单元大小,推导了高聚物玻璃化温度T_8和链静态刚性因子σ~2(T_8),链动态刚性因子β(T_8)以及聚合度DP等分子参数之间的关系。具体讨论了链柔性对T_8的影响。理论预测和几十种聚合物的实验数据能较好吻合,分析结果表明T_8值基本上取决于高聚物链σ(T_8)大小。