Biamperometric determination of free chlorine, hypochlorite, chlorite and chlorate in sodium chloride brine

Summary A method is described for the determination of free chlorine, hypochlorite, chlorite and chlorate in sodium chloride brine originating from an industrial diaphragm electrolysis process. Typical analysis of the electrolysis brine: Cl₂ + HOCl/OCl^–: 25 mmol/l; ClO₂ ^–: <0.2 mmol/l; ClO₃ ^–: 25 mmol/l. An essential part of the analysis is the treatment of the sample with an arsenite-phosphate buffer solution (pH 7) in order to prevent loss of free chlorine and undesirable decomposition of hypochlorite into chlorate. Free chlorine and hypochlorite are determined by titrating the excess of arsenite at pH 7–8 with chloramine-T in the presence of iodide. In weakly acidic solution (pH0.5)chlorite liberates iodine. The pH is brought back to 8 with hydrogen carbonate; now the iodine reacts with the arsenite and the excess of arsenite is titrated with chloramine-T (Cl₂ + ClO^– + ClO₂ ^–). In a 1.5 M HCl solution and at 100C also chlorate reacts with arsenite. Now the excess of arsenite is titrated in acidic solution with chloramine-T in the presence of bromide (total oxidant). The equivalence points are determined biamperometrically with two platinum electrodes (E_pol=100 mV).

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Biamperometrische Bestimmung von freiem Chlor, Hypochlorit, Chlorit und Chlorat in Natriumchloridsole

Zusammenfassung Das beschriebene Verfahren wird für die Analyse der Natriumchloridsole aus einem industriellen Diaphragma-Elektrolysebetrieb angewendet. Typische Analyse der Sole: Cl₂ + HOCl/OCl^–: 25 mmol/l; ClO₂ ^–: <0,2 mmol/l; ClO₃: 25 mmol/l. Ein wichtiger Teil der Analyse ist die Behandlung der Probe mit einer Arsenit-Phosphatpufferlösung (pH 7), um Chlorverluste und unerwünschte Umsetzung von Hypochlorit zu Chlorat zu verhüten. Freies Chlor und Hypochlorit werden durch Titration des Arsenitüberschusses bei pH 7–8 mit Chloramin-T in Gegenwart von Jodid bestimmt. In schwach-saurer Lösung (pH0,5) erfolgt aus Chlorit und Jodid eine quantitative Umsetzung zu Jod. Der pH der Lösung wird mit Hydrogencarbonat auf 8 gebracht; bei diesem pH-Wert reagiert Jod mit Arsenit; der Arsenitüberschu\ wird wieder mit Chloramin-T titriert (Cl₂ + ClO^– + ClO₂ ^–). In einer 1,5 M HCl-Lösung und bei 100C reagiert auch Chlorat mit Arsenit. Der Arsenitüberschu\ wird jetzt in saurer Lösung mit Chloramin-T in Gegenwart von Bromid bestimmt (Gesamtoxidant). Die Titrationsendpunkte werden biamperometrisch mit Hilfe von zwei Platinelektroden (E_pol=100 mV) indiziert.

     

Zur Anwendung der magnetischen Titration

Zusammenfassung Eine einfache Meßanordnung für die magnetische Titration wird vorgestellt. Anhand der Umsetzung von [Ni(NH₃)₆]²⁺ mit CN^– und von J^– mit Cr₂O₇ ^2– wird gezeigt, daß sich dieses Meßverfahren unter bestimmten Voraussetzungen in der quantitativen Analyse einsetzen läßt. Zur Auswertung der Titrationskurven wird eine Auftragung der Kraft im Magnetfeld gegen das reziproke Gesamtvolumen vorgeschlagen.

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An application of magnetic titration

Summary A simple measuring equipment for magnetic titration is described. On the basis of the reaction of [Ni(NH₃)₆]²⁺ with CN^– and J^– with Cr₂O₇ ^2– it is shown that under certain conditions this method is useful in quantitative analysis. For evaluation of the titration curves, a plot of the force in the magnetic field against the reciprocal of the total volume is proposed.

     

Potentiometric microdetermination of lead(II) with an ion-selective lead electrode and its application to the analysis of organic lead compounds

Summary A method for the microdetermination of lead(II) by direct potentiometric titration with 0.0025 M sodium molybdate is described. A lead-selective indicator electrode and a double-junction reference electrode are used in conjunction with an expanded-scale pH-meter to detect the end-point. If the titrant is standardized against 1.5 mg of lead(II), accurate results are obtained for 1–2 mg of lead: the absolute error does not exceed 3gmg of lead. The relative standard deviation is 0.05%. The optimum pH for the titration is 5–5.5. In water-organic solvent mixtures the potential break at the endpoint increases, but the electrode response becomes very slow. The titration of lead is also possible in sodium nitrate and/or perchlorate media, so this titration is applicable to the microdetermination of lead in organic lead compounds after wet mineralization with HNO₃ and/or HClO₄. Chloride (up to 1000 times the lead content) and bromide (100 times) do not interfere. Iodide and sulphate interfere. Five organic lead compounds have been analysed successfully: the standard deviation of the absolute error was 0.1%.

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Zusammenfassung Ein Verfahren zur Mikrobestimmung von Blei(II) durch direkte potentiometrische Titration mit 0,0025M Natriummolybdat wurde beschrieben. Eine bleiempfindliche Indikatorelektrode und eine Bezugselektrode mit KNO₃-Zwischenelektrolyt wurde in Kombination mit einem pH-Meter mit gedehnter Skala zur Erkennung des Titrationsendpunktes verwendet. Unter Standardisierung der Maßlösung gegen 1,5 mg Blei(II) werden genaue Resultate im Bereich von 1 bis 2 mg Blei erhalten: der absolute Fehler ist innerhalb ±3g Blei. Die relative Standardabweichung beträgt 0,05%. Das günstigste pH liegt im Bereich 5–5,5. In Wasser-Aceton oder -Methanol nimmt der Potentialsprung am Äquivalenzpunkt stark zu; gleichzeitig wird jedoch das Ansprechen der Elektroden sehr langsam. Die Titration von Blei ist möglich auch in Medien von Natriumnitrat oder/und Natriumperchlorat, was die Anwendung dieser Titration auf die Bleimikrobestimmung in bleihaltigen organischen Verbindungen nach Mineralisierung auf nassem Wege mit HNO₃ oder/und HClO₄ ermöglicht. Chlorid (bis zum 1000fachen Gehalt an Blei) und Bromid (100fache Menge) stören nicht. Iodid und Sulfat stören. Fünf bleihaltige organische Verbindungen wurden erfolgreich analysiert; die Standardabweichung des absoluten Fehlers betrug 0,1%.

     

Kinetics of the periodate oxidation of octacyanomolybdate(IV) in ethanol-water solvent mixtures

The kinetics of the oxidation of Mo(CN) ₈ ^4– by IO ₄ ^– has been studied in ethanol—water solvent mixtures over a temperature range of 15–35 °C. The effect of solvent composition on the reaction rate and the mechanism has been investigated. Activation parameters are given. An inner-sphere mechanism, consistent with the kinetic results, is proposed.

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Kinetik der Periodat-Oxidation von Octacyanomolybdat(IV) in Ethanol-Wasser

Zusammenfassung Die Kinetik der Oxidation von Mo(CN) ₈ ^4– mit IO_4/– wurde in Ethanol—Wasser über einen Temperaturbereich von 15–35 °C untersucht. Der Effekt der Lösungsmittelzusammensetzung auf die Reaktionsgeschwindigkeit und der Mechanismus der Reaktion werden diskutiert. Die Aktivierungsparameter sind angeführt. Es wird ein Inner-Sphere-Mechanismus vorgeschlagen, der mit den kinetischen Ergebnissen konsistent ist.

     

Titrimetry in a continuous flow system

Summary Sulphate in the range of 5–2000 mol · l^–1 is automatically titrated with Ba(II) in a device with an optical detection which is able to correct automatically for dilution and turbidities. The flow-through system contains 80% v/v ethanol; the indicator is dimethyl sulfonazo(III). Above a concentration level of about 20 mol · l^–1 SO ₄ ^2– the standard deviation is less than 5% rel. The titration time is negligibly small as compared to the sampling time.

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Titrimetrie im DurchflußsystemI. Apparatur und Sulfatbestimmung

Zusammenfassung Sulfat wird im Bereich von 5–2000 mol · l^–1 automatisch mit Ba(II) mit einem Gerät mit optischer Detektion titriert, das automatisch für Verdünnung und Trübung korrigieren kann. Das Durchflußsystem enthält 80% v/v Äthanol; Indicator ist Dimethylsulfonazo(III). Die Standardabweichung für Proben mit einem Sulfatgehalt höher als 20 mol · l^–1 ist niedriger als 5% rel. Die Titrationsdauer ist vernachlässigbar im Vergleich mit der Zeit für die Probennahme.

     

Spectrographic estimation of Ga, In and Tl in semiconductor grade selenium

Summary An emission spectrographic method for the estimation of Ga, In and Tl in semiconductor grade selenium at less than a ppm concentration has been developed. The impurities were separated from 1 g of selenium by volatilizing it from its solution in nitric acid and sulphuric acid. The residue containing the impurities was dissolved in small amounts of 6 M HCl and was loaded along with the washings on 10 mg mixture containing graphite (90%) and sodium chloride carrier (10%) in the electrode crater. The spectra were excited in a d.c. arc carrying 13 A current. The detection limits lie in the range of 0.0025–0.005 ppm. The precision of the method ranges from 7–12% for these elements. The recoveries of impurities from selenium were confirmed using radioactive tracers.

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Spektrographische Bestimmung von Gallium, Indium und Thallium in Halbleiterselen

Zusammenfassung Eine 1 g-Probe wird in Salpeter- und Schwefelsäure gelöst und die Verunreinigungen durch Verflüchtigung des Selens isoliert. Sie werden in 6 M HCl gelöst und zusammen mit einem Graphit/NaCl-Gemisch (91) in die Elektrode eingebracht. Zur Anregung dient ein Gleichstrombogen (13 A). Die Nachweisgrenzen liegen im Bereich von 0.0025–0.005 ppm, der Variationskoeffizient bei 7–12%. Die Wiedergewinnung der Verunreinigungen wurde mit Hilfe von Radioindicatoren geprüft.

     

Solvent extraction and spectrophotometric determination of titanium (IV) with 3-phenyl-3-methyl-2-mercaptopropenoic acid by use of the synergistic effect of pyridine

Summary The distribution equilibria of 3-phenyl-3-methyl-2-mercaptopropenoic acid (PhMMP), pyridine and the titanium (IV)-PhMMP complex in the presence of pyridine have been studied in the chloroform-water system. An extraction-photometric method for the determination of micro amounts of titanium has been developed. The synergistic effect of pyridine, and the influence of pH, the reagent concentration and the presence of electrolytes and masking agents on the equilibrium have been determined. From slope analysis of the distribution curves, the composition of the extracted species has been found to be Ti(OH)₂(HR)₂·py. The complex is extracted quantitatively. Beer's law is obeyed over the range 0.09–4.30g/ml titanium (IV) and the molar absorptivity is 1.30×10⁴1·mole^–1·cm^–1 at 447 nm. The method has been applied to the determination of titanium in ceramics.

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Über die Extraktion und spektrophotometrische Bestimmung von Titan(IV) mit 3-Phenyl-3-methyl-2-mercaptopropensäure mit Hilfe der synergistischen Wirkung des Pyridins

Zusammmenfassung Das Verteilungsgleichgewicht von 3-Phenyl-3-methyl-2-mercaptopropensäure (PhMMP), Pyridin und Titan-PhMMP-Komplex in Gegenwart von Pyridin wurde in einem Wasser-Chloroform-System untersucht. Eine extraktionsphotometrische Methode für die Bestimmung von Mikromengen Titan(IV) wurde ausgearbeitet. Die synergistische Wirkung des Pyridins sowie der Einfluß des pH, des Reagens und der Gegenwart von Elektrolyten und maskierenden Reagenzien in der wäßrigen Phase auf das Gleichgewicht wurden bestimmt. Aus der Richtung der Verteilungskurven wurde für den extrahierten Komplex die Zusammensetzung Ti(OH)₂(HR)₂·py ermittelt. Der Komplex wird quantitativ extrahiert. Das Beersche Gesetz ist von 0,09–4,30g·ml^–1 Ti(IV) erfüllt, der molare Absorptionskoeffizient ist 1,13·10⁴1·mol^–1·cm^–1; die Sandell-Empfindlichkeit beträgt 3,7ng·cm^–2 bei 447 nm. Diese Methode wurde für die Bestimmung von Titan in keramischem Material verwendet.

     

Automated titration of sub-microgram amounts of metal ions in aqueous solutions

Summary Using the same simple ion selective electrode of the copper sulphide-type, about 0.2–10 nMole of Cu(II), Zn(II), Cd(II) and Pb(II) ions can be chelometrically titrated. The sample to be analyzed disturbs an equilibrium situation in a solution containing about 2–5 · 10^–6 M of Cu²⁺-ions. In the titration of Zn, Cd and Pb the solution in equilibrium contains moreover about 0.05 mole/l of the copper-EDTA complex. The initial equilibrium signal is reset with EDTA. The standard deviation is about 0.5–2 ng (5 detn.). A titration takes about 1–4 min.

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Automatische Titration von Sub-Mikrogramm-Mengen von Metallionen in wäriger LösungI. Chelatometrische Titration von Cu(II), Zn(II), Cd(II) und Pb(II) mit einer einfachen ionenselektiven Elektrode

Zusammenfassung Mit einer ionenselektiven Elektrode vom CuS-Typ sind etwa 0,2–10 nMol Cu(II), Zn(II), Cd(II) and Pb(II) komplexometrisch zu bestimmen. Die Probe zerstört eine Gleichgewichtssituation in einer Lösung, die etwa 2–5 · 10^–6 M Cu²⁺ enthält. Bei der Titration von Zn, Cd, und Pb enthält die Lösung zusätzlich noch 0,05 Mol/l des Kupferkomplexonkomplexes. Nach Zufügung der Probe wird die Anfangslage mit ÄDTA wieder hergestellt. Die Standardabweichung (5 Bestimmungen) beträgt etwa 0,5–2 ng, die Titrationsdauer 1–4 min.

     

Device for automated spectrophotometric set-point titrations comprising an automatic correction for turbidity and dilution errors and its applications

Summary An automatic set-point titration with subtraction-photometric detection is used to determine Ca in turbid urine samples. The titration is carried out with EGTA at a pH of 8.5. The set-point solution contains the Zn-EGTA complex and zincon. Upon addition of Ca ions, Zn ions are set free, which are back-titrated till the original equilibrium situation is restored. Analyses of l-amounts of urine gave standard deviations of 2–3% rel. The recovery was 100% (150–400 mg/l). A titration took about 2 min making possible 200 analyses per day. The exponential transformation showed to be necessary for the analysis of turbid samples.

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Vorrichtung zur automatisierten spektralphotometrischen Titration bis zum vorgewählten Endpunkt mit automatischer Korrektur für Trübungs- und Verdünnungsfehler sowie ihre AnwendungenIII. Anwendung zur Titration von Calcium in trüben Harnproben

Zusammenfassung Eine automatische Titration mit vorgewähltem Endpunkt und mit subtraktions-photometrischer Detektion wurde zur Bestimmung von Calcium in trüben Harnproben angewendet. Die Titration wird mit ÄGTA bei einem pH-Wert von 8,5 vorgenommen. Die Endpunktslösung enthält Zn-ÄGTA-Komplex und Zinkon. Calciumionen aus der Probe setzen Zn(II) frei. Es wird mit ÄGTA titriert bis zum Anfangsgleichgewicht. Die Standardabweichung bei der Analyse von Proben von einigen l war ungefähr 2–3 % rel. Der gesamte Ca-Gehalt wurde zu 100% erfaßt (Bereich 150–400 mg/l). Die Titrationsdauer beträgt ungefähr 2 min; täglich können 200 Analysen ausgeführt werden. Für trübe Harnproben war eine exponentielle Transformation notwendig.

Part II: Z. Anal. Chem. 276, 181 (1975).     

Titration von Adenin mit Silbernitrat in saurer und neutraler Lösung

Zusammenfassung Die potentiometrische Titration von Adenin in schwach salpetersauerer, KNO₃-haltiger Lösung ergibt gut auswertbare Titrationskurven, die es gestatten, noch bis zu 1Mol Adenin zu erfassen. Der entsprechende Niederschlag ist schwer lösliches AgAdHNO₃, dessen Löslichkeitsprodukt 1,4·10^–6 beträgt. In neutraler Lösung sind die Verhältnisse unübersichtlicher. Eine analytisch belegte Konkurrenzreaktion führt zu einem Silberadenin-Niederschlag, der pro Adeninmolekül 1,5 Atome Silber enthält.

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Argentometric determination of adenine in acidic or neutral solution

Summary Well analysable titration curves could be obtained by potentiometrical titration of adenine in slight nitric acidic solution containing potassium nitrate. This method allows to detect as far as 1mol adenine. The precipitate represents AgAdHNO₃, solubility product of which amounts to 1.4·10^–6. However, in neutral solution the relationship is obscure. A competition reaction results in a silver adenine precipitate containing 1.5 atoms silver for each bound adenine molecule.

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Herrn Prof. Dr. habil. D. Nebel und Herrn Dr. E. Mittag sei für ihre Diskussionshilfe, Frau R. Jander für die Durchführung analytischer Serienbestimmungen gedankt.     

An ion-extractive liquid-membrane anionic surfactant sensitive electrode and its analytical applications

Summary An electrode having as active substance bis (diphenylglyoxime)-o-phenanthroline-cobalt(III) dodecylsulphate (10^–3 M) in o-dichlorobenzene, responds to dodecylsulphate anion with a slope of about 48 mV/decade in the 3×10^–6–4×10^–3M concentration range. Common inorganic and organic anions do not interfere. The extraction constants of anionic surfactants in the membrane rise as their hydrocarbon chain gets longer, so that the higher members of the alkylsulphate homologous series do interfere. The surfactant-extractive electrode enables the potentiometric titration of anionic surfactants in the pH-range 1–11, in aqueous media and in the presence of alcohols. The differential titration of some binary mixtures of anionic surfactants is also possible.

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Eine auf anionische Tenside ansprechende ionen-cxtraktive Flüssigkeits-Membranelektrode und ihre analytischen Anwendungen

Zusammenfassung Die beschriebene Elektrode besitzt als aktive Substanz Bis(diphenylglyoxim)-o-phenanthrolinkobalt(III)-dodecylsulfat (10^–3 M) in o-Dichlorbenzol und spricht auf das Dodecylsulfatanion mit 48 mV/Dekade im Konzentrationsbereich von 3 · 10^–6 bis 4 · 10^–3 an. Übliche anorganische und organische Anionen stören nicht. Die Extraktionskonstanten von anionischen oberflächenaktiven Substanzen nehmen mit der Länge der Kohlenwasserstoffkette zu, so daß die höheren Glieder der Alkylsulfatreihe stören. Die Elektrode ermöglicht die potentiometrische Titration anionischer oberflächenaktiver Substanzen im pH-Bereich 1–11 in wäßrigem Medium und in Gegenwart von Alkoholen. Eine differentielle Titration einiger binärer Gemische ist ebenfalls möglich.

     

Amperometric determination ot bivalent tin with dichromate

Summary An amperometric determination of tin with potassium dichromate has been described. The advantage of the cathodic polarograms of Cr₂O² ₇- and Sn²⁺ in formate media was taken and titrations were performed at –0.8 V vs. S.C.E. at pH 3.0. It is shown that tin upto 10 mg may be determined accurately within the limits of experimental errors.

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Zusammenfassung Eine Methode wird beschrieben zur amperometrischen Bestimmung von Zinn mit Kaliumdichromat unter Ausnutzung des kathodischen Polarogramms von C₂O₇ ^2– und Sn²⁺. Die Titration wird bei –0,8 V (gegen S.K.E.) und PH 3,0 ausgeführt. Zinn kann in Mengen bis zu 10 mg mit guter Genauigkeit bestimmt werden. Die Fehler liegen inner-halb der experimentellen Grenzen.

     

Automated analysis of beverages, in particular wine

Summary A previously published method [4] for the colorimetric determination of sulphurous acid, including that in wine, is based on the formation of a triphenylmethane dye using pararosaniline. This method was studied, modified and compared with the official method [1]. The colorimetric method is specific and the wine components and technological additives examined here do not interfere. The comparitive results of the official and colorimetric methods (at least in the range 200–400 mg/l) are only coincidently different. The recovery rate of the colorimetric method is higher than that of the official method. The colorimetric method can be automated 1.

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Automatisierte Analyse von Getränken, besonders WeinTeil 2. Automatisierbare colorimetrische Bestimmung der gesamten schwefligen Säure in Traubenmost und Wein, verglichen mit der amtlichen Methode

Zusammenfassung Eine in der Literatur [4] auch für die Bestimmung der schwefligen Säure in Wein beschriebene colorimetrische Methode beruht auf der Bildung eines Triphenylmethanfarbstoffes mit Pararosanilin. Diese Methode wurde überprüft, modifiziert und mit der amtlichen Methode [1] verglichen. Die colorimetrische Methode ist spezifisch, sie wird von den geprüften Weininhalts- und Weinbehandlungsstoffen nicht gestört. Aus dem Vergleich mit der amtlichen Methode ergibt sich, daß die Varianzen und Mittelwerte beider Methoden wenigstens im Bereich von 200–400 mg/l rein zufällig verschieden sind. Die Wiederfindungsrate mit der colorimetrischen Methode ist besser als mit der amtlichen Methode. Die Methode ist automatisierbar.

Part I: Fresenius Z. Anal. Chem. 265, 97–104 (1973).     

Determination of niobium(V) with 5,7-diiodo-8-hydroxyquinoline

The determination of niobium with the reagent 5,7-diiodo-8-hydroxy-quinoline was studied spectrophotometrically in citric acid medium. The complex has absorption maximum at 435 nm (=4853 l mol^–1 cm^–1) with thepH6.0. The effects of heating temperature, time,pH, reagent concentration and other variables have been studied. The system confirms theBeer's law over the concentration range investigated. The optimum condition range for the measurement in 10 mm cells is 10–12 µg of niobium(V). The metal and ligand ratio of 1:2 was confirmed byJob's continuous variations and mole ratio methods.

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Bestimmung von Niob(V) mit 5,7-Diiod-8-hydroxychinolin

Zusammenfassung Die Bestimmung von Niob(V) mit 5,7-Diiod-8-hydroxychinolin wurde in zitronensaurem Medium untersucht. Das Absorptionsmaximum liegt bei 425 nm (=4853 l mol^–1 cm^–1) bei einempH von 6,0. Der Einfluß der Erwärmungsperiode bei der Komplexbildung (Temperatur, Zeit) wurde untersucht, außerdem nochpH, Reagenskonzentration und weitere Variable. DasBeer'sche Gesetz ist über den untersuchten Bereich voll gültig. Der optimalste Bereich für eine Messung in 10 mm Küvetten liegt bei 10–12 µg Nb(V). Ein Metall: Ligand-Verhältnis von 1:2 wurde mit derJob-Methode und der Mol-Verhältnis-Methode überprüft.

     

Amperometric determination of trivalent arsenic in sulphuric acid solution in the presence of fluoride ions

The polarographic reduction of 1 mM KMnO₄ at a dropping mercury electrode was studied in H₂SO₄ solutions containing varying amounts of sodium fluoride. The amperometric titration of sodium arsenite with potassium permanganate was carried out at – 0.9 volt (SCE) in acid medium containing fluoride ions that are capable of forming stable fluoride complexes. It was revealed that the titration was successful at 0.028% NaF and 0.54 N H₂SO₄. The effect of [AsO ₂ ^– ] revealed suitability of the method for the quantitative determination of very small amounts of trivalent arsenic ranging from 1.5 mg/ml to 1.5 µg/ml.

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Amperometrische Bestimmung von trivalentem Arsen in schwefelsaurer Lösung in Gegenwart von Fluorid-Ionen

Zusammenfassung Die polarographische Reduktion von 1 mM KMnO₄ wurde an der tropfenden Quecksilberelektrode in H₂SO₄-Lösungen mit verschiedenem Gehalt an Natriumfluorid untersucht. Die amperometrische Titration von Natriumarsenit mit Kaliumpermanganat wurde bei – 0.9 V (SCE) in saurem Medium in Gegenwart von Fluorid-Ionen, die zur Ausbildung stabiler Fluoridkomplexe befähigt sind, ausgeführt. Die Titration bei 0.028% NaF und 0.54N H₂SO₄ erwies sich als vorteilhaft. Eine quantitative Bestimmung von geringen Mengen von dreiwertigem Arsen als [AsO ₂ ^– ] im 1.5-mg- bis 1.5-µ/ml-Bereich ist möglich.

     

Solvent effects on chemiluminescence from the hydrogen peroxide-lucigenin reaction: Kinetics of light emission in mixed polar solvents

Summary The effect of reaction media composition on reaction kinetics was studied for the reaction of lucigenin (10,10-dimethyl-9,9-biacridinium nitrate) with hydrogen peroxide and alkali. Chemiluminescent emission as well as lucigenin disappearance were recorded in mixtures of water with the co-solvents methanol, ethanol, 1-propanol, dimethylsulfoxide, and dimethylformamide. The kinetic results (base and peroxide concentration influence on the reaction rate and the relative chemiluminescence yield) are very similar in all the reaction media, suggesting that the fundamental step in the disappearance of lucigenin and in light emission decay is HO ₂ ^– addition to lucigenin. Lucigenin can also disappear through dark reactions with OH^– or H₂O₂. The co-solvent acts as a catalyst for the reaction with HO ₂ ^– and increases both the initial chemiluminescence intensity and the decay rate constant.

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Lösungsmitteleffekte bei der Chemilumineszenz der Wasserstoffperoxid-Lucigenin Reaktion. Kinetik der Lichtemission in gemischten polaren Lösungsmitteln

Zusammenfassung Es wurde der Einfluß der Zusammensetzung des Reaktionsmediums auf die Kinetik der Reaktion von Lucigenin (10,10-dimethyl-9,9-biacridiniumnitrat) mit Wasserstoffperoxid und Alkali untersucht. Die Emission der Chemilumineszenz und das Verschwinden von Lucigenin wurde in Mischungen von Wasser mit den Kosolventien Methanol, Ethanol, 1-Propanol, Dimethylsufoxid und Dimethylformamid gemessen. Die kinetischen Resultate (Einfluß der Basen- und Peroxid-Konzentration auf die Reaktionsgeschwindigkeit und die relative Chemilumineszenzausbeute) sind für alle Reaktionsmedien sehr ähnlich; das legt den Schluß nahe, daß der grundlegende Schritt im Verbrauch des Lucigenin unter Lichtemission die Addition von HO ₂ ^– an Lucigenin ist. Lucigenin kann auch über Dunkelreaktionen mit OH^– oder H₂O₂ verschwinden. Das Kosolvens agiert als Katalysator für die Rekation mit HO ₂ ^– und erhöht sowohl die anfängliche Chemilumineszenzintensität als auch die Zerfallsgeschwindigkeitskonstante.

     

A quantitative application of far-infrared Fourier Spectroscopy

Summary A method is presented for making far-infrared cells equipped with silicon windows which have been successfully used for quantitative measurements in the 15–450 cm^–1 region. A stainless steel cell has been constructed which is vaccum-tight and of constant path length even after repeated filling and use. Its application is illustrated by low-frequency spectra of toluene as diluted solutions in cyclohexane. The concentration dependence of the intensity of the B ₁(x) vibration, whose assignment has been described in previous papers by other authors, is shown. The accuracy of the quantitative evaluations by using the values of absorbance (log I ₀ /I _max and the integrated intensities is discussed.

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Eine quantitative Anwendung der Ferninfrarot-Fourier-Spektroskopie

Zusammenfassung Es wird eine Methode zur Herstellung von FIR-Küvetten mit Silicium-Fenstern beschrieben, die für quantitative Messungen im Bereich von 15–450 cm^–1 erfolgreich verwendet werden können. Die Küvette besteht aus Edelstahl, ist vakuumdicht und verÄndert auch bei mehrfacher Verwendung die Schichtdicke nicht. Die Anwendung dieser Küvette wird mit quantitativen FIR-Messungen von Toluol-Lösungen demonstriert. Die KonzentrationsabhÄngigkeit der IntensitÄt der B ₁(x)-Schwingung, deren Zuordnung von mehreren Autoren beschrieben wurde, wird gezeigt. Die Genauigkeit der quantitativen Auswertung der maximalen Extinktion und der BandenflÄchen wird diskutiert.

     

New spectrophotometric method for the determination of trace amounts of palladium

Summary A simple, rapid, selective, and sensitive method for the spectrophotometric determination of palladium is developed based on the reaction of Pd(II) with 1-amino-4-hydroxyanthraquinone (AMHA). The reaction is carried out atpH 3.8 in 50% (v/v) ethanol-water medium. The molar absorptivity of the complexed ligand is 1.1 · 10⁴ l mol^–1 cm^–1 at 620 nm. Calibration plots are linear up to 17 µg Pd cm^–3. The optimum concentration range (Ringbom plot) is between 3–14.5 µg cm^–3. The spectral study of the reaction in solutions containing equimolar concentrations or an excess of one component, in thepH range 0.3–6.5, indicate the possible complex transitions that occur in solution. Complete graphical and logarithmic analysis of the absorbance-pH graphs was performed to demonstrate and characterize the complexation equilibria in solution. Under the optimum conditions, palladium can be determined as the noncharged complex Pd(AMHA)₂ in the presence of a large number of foreign ions. Interferences caused by zirconium(IV) could be masked with fluoride ions.

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Eine neue spektrophotometrische Methode für die Bestimmung von Palladium in Spuren

Zusammenfassung Eine einfache, schnelle und empfindliche Methode für die spektrophotometrische Bestimmung von Palladium wurde auf der Basis der Reaktion von Pd(II) mit 1-Amino-4-hydroxyanthrachinon (AMHA) entwickelt. Die Reaktion wird in 50% (v/v) Ethanol/Wasser beipH 3.8 ausgeführt. Die molare Absorption des komplexierten Liganden beträgt 1.1 · 10⁴ l mol^–1 cm^–1 bei 620 nm. Kalibrierungskurven verlaufen bis zu 17 µg Pd cm^–3 linear. Der optimale Konzentrationsbereich (Ringbom-Plot) liegt zwischen 3 und 14.5 µg cm^–3. Spektroskopische Untersuchungen der Reaktion in Lösungen, entweder mit equimolaren Konzentrationen oder mit einem Überschuß an einer Komponente impH-Bereich 0.3–6.5, lassen Rückschlüsse auf mögliche Komplex-Übergänge in Lösung zu. Es wurde eine vollständige graphische, logarithmische Analyse der Absorptions-pH-Graphen durchgeführt, um die Komplexgleichgewichte in Lösung aufzuklären und zu charakterisieren. Unter den Optimalbedingungen kann Palladium als nichtgeladener Komplex Pd(AMHA)₂ in Gegenwart einer großen Anzahl an Fremd-Ionen bestimmt werden. Schwierigkeiten mit Zirkonium(IV) konnte durch Maskierung mit Fluorid-Ionen umgangen werden.

     

Semi-automated methods for the determination of particulate phosphorus in the marine environment

Summary After filtration of sea water through glass fiber filters, the filters with the residue are digested by heating with sulphuric acid and hydrogen peroxide. The following determination of phosphate is based on the formation of a phosphomolybdenum complex. It has been modified in such a way that the phosphorus content of the samples can be determined with a continuous-flow system with the TechniconAutoAnalyzer direct after digestion. Two methods are described for different sensitivities of 0.1–10mol P · l^–1.

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Halbautomatische Methoden zur Bestimmung von partikulärem Phosphor in Meerwasser

Zusammenfassung Der Rückstand bei Filtration von Meerwasser durch Glasfaserfilter wird mit Schwefelsäure und Wasserstoffperoxid aufgeschlossen. Die anschließende Phosphatbestimmung basiert auf der Bildung eines Phosphormolybdän-Komplexes. Sie wurde modifiziert, so daß der Phosphor-Gehalt der Proben sofort nach Aufschluß mit dem Durchflußsystem des Technicon-AutoAnalyzers bestimmt werden kann. Zwei Methoden mit unterschiedlicher Empfindlichkeit (von 0,1–10mol P · l^–1) werden beschrieben.