溴代烷烃与活性氮的反应发光研究

在流动余辉装置上, 利用N₂空心阴极放电制备活性氮, 研究了活性氮与溴代烷烃(CHBr₃、CH₂Br₂、C₂H₅Br、C₄H₉Br) 反应的化学发光.上述所有反应中, 在550～750 nm波段均观察到了较强的NBr (b¹Σ+→X³Σ^-)跃迁发射谱. 同时在活性氮与CHBr₃和CH₂Br₂的反应中, 在流动管下游还观察到了CN (A²π, B²π→X²Σ⁺)的发射谱. 验证性的实验表明, 激发态NBr (b¹Σ⁺)是由二步过程形成: N(⁴S)与溴代烷烃反应生成NBr (X³Σ^-), 再通过N₂ (A ³Σ_u⁺)分子能量转移到激发态NBr (b¹Σ⁺); 而激发态的CN是通过N(⁴S) + CBr→CN(A, B) + Br过程形成的.     

活性氮反应产生激发态卤化氮实验研究

A new method for producing electronically excited nitrogen monohalides NX(b) (X=F,Cl,Br) is reported. The strong emission spectra of NBr(b1Σ+→X3Σ–) are observed when alkyl bromides (CHBr3, CH2Br2, C2H5Br, and C4H9Br) are added to a stream of active nitrogen, generated by a hollow-cathode discharge of N2, in a flowing afterglow system. Some tentative experiments show that the electronically excited NBr(b) is formed by means of metastable N2(A3Σu+) Electronic-to-Electronic energy transfer to NBr(X), which is from the reaction of N(4S) with alkyl bromides. The emission spectra of NCl(b1Σ+→X3Σ–) are obtained when CCl4 or SOCl2 is admitted into a flow of active nitrogen, but neither CHCl3 nor CH2Cl2 addition results in such an emission. It has been proposed that the origin of the excited NCl(b) is an energy transfer from N2 (A) to NCl(X), generated by the reaction of N(4S) with CCl3 (or SOCl2). Similar experiments are also carried out with SF6 as reagent of active nitrogen, or as mixture with N2 in the discharge. By recording fluorescence it was found that excited NF(b) is produced only under discharge through N2/SF6 mixture. The NF(b) state presumably arises from the energy transfer from N2(A) to NF(X), and the latter is generated from the abstraction of fluorine by N(4S) from SF5.     

活性氮与碘乙烷反应化学发光研究

在流动余辉装置上, 利用N₂空心阴极放电制备活性氮, 研究了活性氮与碘乙烷(C₂H₅I)反应的化学发光. 在620～820 nm波长范围内观察到了较强的发射光谱, 拟合得到的光谱常数表明它来源于NI(b¹Σ^＋→X³Σ^－)跃迁, 并对35个谱峰进行了振动归属. 最后讨论了活性氮中主要成分与C₂H₅I反应的可能过程, 结合辅助性实验分析表明, 活性氮中的N(²P)与C₂H₅I直接反应很可能产生激发态NI(b¹Σ^＋)自由基. 这是利用化学反应直接产生激发态NI(b¹Σ^＋)的首次报道, 观察到的激发态最高振动能级为v'＝6.     

铁卟啉与活性氮的相互作用

在活性氮(RNS)与蛋白质的相互作用过程中,含铁卟啉蛋白/铁卟啉可以催化RNS转化为惰性的NO3-,阻止蛋白质的硝化;同时,含铁卟啉蛋白/铁卟啉也可通过高价铁氧化物及.NO2的产生来加速蛋白质的硝化。生理条件下,血红蛋白、肌红蛋白等含铁卟啉蛋白可清除多余的RNS;氧化应激条件下,过氧化物酶等含铁卟啉蛋白可以不同的方式催化加速RNS对蛋白质的硝化。     

活性氮与SO2和SOCl2的传能反应

在流动余辉装置上, 研究了活性氮与SO2和SOCl2之间的反应过程. 在280～500 nm, 观察到了SO2( A1A2,B1B1→X1A1 )和SO2(a3B1→X1A1)的发射光谱. 对比由Ar(3P0,2)与N2碰撞反应产生的纯N2(A3Σu+)与SO2、SOCl2之间反应的实验结果, 可以说明, N2(A3Σu+)在活性氮与SO2的反应中是主要的能量载体, 它与SO2的直接能量转移反应形成了激发态的SO2(A1A2, B1B1); 在活性氮与SOCl2的反应中观测到的激发态SO2(a3B1), 则可能主要是通过N(4S)与SOCl2反应生成的N2O(X1Σ+)和N2(A3Σu+)与SOCl2反应生成的SO(X3Σ－)之间的化学反应过程产生.     

三氮唑类化合物的合成及抗真菌活性研究

近年来深部真菌感染的发病率和病死率逐年增加;同时由于真菌与人类细胞同为真核细胞,长期使用抗真菌药后对宿主具有相当的毒性.三氮唑类药物是目前治疗深部真菌感染的重要药物之一[1],代表药物有酮康唑、氟康唑、伊曲康唑等.该类药物抗菌谱广、毒性低、抗真菌作用强,但仍存在肝毒性较大、易产生耐药性等不良反应.     

具可见光活性的氮掺杂二氧化钛光催化剂

以氮掺杂为代表的非金属掺杂型TiO₂光催化剂被誉为“第二代光催化材料”。本文首先系统评述了氮掺杂二氧化钛的制备方法,然后详细阐述了在N掺杂TiO₂研究中关于其可见光活性机制以及掺杂N在TiO₂晶格中的存在状态等方面的争议。N掺杂TiO₂粉末的制备方法主要有氨气气氛下的热处理工艺、水解沉淀法、溶胶－凝胶法以及机械化学法等;N掺杂TiO₂薄膜的制备方法主要包括磁控溅射法、脉冲激光沉积法以及金属有机化学气相沉积法等。已提出的关于N掺杂TiO₂可见光活性机制的观点有N2P与O2P能级相杂化、形成N 2p孤立能态、氧空位的作用以及具顺磁性特征的杂质敏化。关于掺杂N在TiO₂晶格中存在状态的分歧在于XPS N 1s谱中特征峰的位置及其归属的解析。文章最后指出了氮掺杂二氧化钛催化剂研究中有待解决的问题及今后的发展方向。     

不同氮掺杂石墨烯氧还原反应活性的密度泛函理论研究

N掺杂石墨烯作为一种具有较高活性和稳定性的氧还原反应(ORR)催化剂,受到人们的广泛关注。然而不同的N掺杂类型对氧还原活性的影响一直存在争议。本文通过密度泛函理论分别对石墨型和吡啶型两种N掺杂石墨烯的ORR活性进行比较研究。能带结构分析表明,石墨氮掺杂石墨烯(GNG)的导电性随掺N量的增加而降低;吡啶氮掺杂石墨烯(PNG)的导电性则随掺N量的增加先提高后降低。当N掺杂浓度达到4.2%(原子分数)时,PNG具有最优导电性。且当N掺杂浓度大于1.4%时,PNG的导电率总是高于GNG。氧还原自由能阶梯曲线发现O₂的质子化是整个氧还原过程的潜在控制步骤。在同等氮掺杂浓度下,O₂的质子化自由能能变在GNG上低于在PNG上,意味着若在同等电子传输能力的情况下,GNG具有比PNG更优异的催化活性。进一步分析发现：当N掺杂浓度在低于2.8%时,GNG和PNG导电性差异小,其催化ORR活性由O₂质子化反应难易程度决定,GNG的催化活性优于PNG;当N掺杂浓度高于2.8%时,氮掺杂石墨烯的电子传输性能(导电性)成为决定催化剂ORR活性的主要因素,因此PNG表现出较GNG更高的活性。     

活性钴引起α—溴代酮的反应

近年来,活性钛,活性镍等金属试剂正被用于有机合成并引起人们的关注。最近,对活性钴引起有机反应的研究也日益增多。例如在活性钴试剂作用下,卤代芳烃脱卤偶联得到联苯化合物,α,α—二氯二苯基甲烷脱卤得到四苯乙烯,富马酸与二溴甲烷可以发生不对称环丙烷化反应等。本文报道活性钴试剂引起α—溴代酮的反应。     

α-羰基硫代甲酰胺与溴的反应研究

报道了α 羰基硫代甲酰胺与溴在三乙胺存在下的反应 ,合成了二 [( 1 芳基亚胺基 1 苯甲酰基 )甲基 ]二硫醚类化合物 ,产率为 60 %～ 65 %.它们的结构经元素分析、红外光谱、核磁共振光谱和质谱分析得到确证     

乙烯与溴水加成反应的研究

本文对乙烯与溴水加成反应的产物进行了气相色谱分析,结果发现主要为2-溴乙醇,只有少量1,2-二溴乙烷。并对高中化学教材和中师化学教材中有关内容提出了修改建议。     

苯不能使溴水和溴的四氯化碳溶液褪色吗

正苯不跟Br2水、Br2的CCl4溶液起反应,苯不能使Br2水、Br2的CCl4溶液褪色的结论,笔者长期信以为真。事实究竟怎样呢?1苯不跟溴水反应(不能使溴水褪色)的由来就笔者50多年执教中学化学的阅历和回忆,苯不能跟溴水起反应(苯不能使溴水褪色),这早已是学界的定论。下面按文献出版的先后年序,并     

溴水与苯酚反应产物的探讨

通过查阅文献和实验探究了苯酚的几种溴代产物在水、苯酚熔液和苯酚水溶液中的溶解性;从有机反应的理论角度探讨了苯酚溴代反应机理及产物的确证,指出苯酚与溴水反应的产物是2,4,6-三溴苯酚。     

Reaction of Allenylphosphonic Diamides with Bromine

Abstract

In contrast to allenylphoephonio diohlorldes and dial-kyl eaters, the diamidea are little known and praotioally not studied. The allanylphoephonio diamides 2a-h were prepared from the 3,3-disubstituted allenylphoephonio diohlorldes 1a,b, CI₂P(0)-CH=C=CR¹R², ad heterooyolic minee at law temperature.Here we report the results of the reaction of 2a-h with bromine. Unlike the halogenation of the oorresponding dialkyl esters, dichlorides and tertiary phosphine oxides, where only one reaction route has been observed-cycloadditlon or 2,3-additIon, both reaction routes proceeds in allied degree in the case studied:     

苯和溴的取代反应实验改进

高二化学课本（必修）演示实验4～14,关于苯和澳的取代反应的实验,是一个重要的有机定性实验,但按教材说明进行操作有如下不足：1．铁屑一经加入,反应便剧烈开始反应,再在管口塞一个带有长导管的塞子,操作起来极不方便,甚至会使导管口接触水面而产生倒吸,使实验失败。2．实验分多步进行,不仅不便于操作,也费时费事,不利于教学。3．残余气体不加处理,逸散到空气中,造成污染。一、改进装置改进实验装置如图。二、改进后的操作1．取25×200mm具支试管改制成反应容器。在其下端开一小孔,塞好石棉绒,再加入粉铁屑2g。2．广口瓶B…     

Reaction of Some Dibromomethyl-Substituted Cyclohexadienones with Molecular Bromine

4-Dibromomethyl-4-methyl-2,5-cyclohexadienone and its 2- and 3-methyl-substituted derivatives react with an equimolar amount of molecular bromine in carbon tetrachloride, yielding vinyl bromination products at the -position with respect to the carbonyl group. The reaction of 4-dibromomethyl-3,4-dimethyl-2,5-cyclohexadienone with a large excess of bromine, apart from the vinyl bromination product, gives the corresponding 3-bromomethyl and 3-dibromomethyl derivatives. 4-Dibromomethyl-2,4-dimethyl-2,5-cyclohexadienone takes up bromine molecule at the C ² ÍC ³ double bond.     

DIS探究苯酚与溴水反应类型

采用DIS实验技术,通过电导率传感器实时检测稀苯酚溶液和浓溴水反应过程中溶液的电导率,借助计算机直接绘制出反应过程中溶液的电导率变化曲线,从而为推测出苯酚与溴水反应是取代反应还是加成反应提供依据。