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溴代烷烃与活性氮的反应发光研究 总被引:1,自引:0,他引:1
在流动余辉装置上, 利用N2空心阴极放电制备活性氮, 研究了活性氮与溴代烷烃(CHBr3、CH2Br2、C2H5Br、C4H9Br) 反应的化学发光.上述所有反应中, 在550~750 nm波段均观察到了较强的NBr (b1Σ+→X3Σ-)跃迁发射谱. 同时在活性氮与CHBr3和CH2Br2的反应中, 在流动管下游还观察到了CN (A2π, B2π→X2Σ+)的发射谱. 验证性的实验表明, 激发态NBr (b1Σ+)是由二步过程形成: N(4S)与溴代烷烃反应生成NBr (X3Σ-), 再通过N2 (A 3Σu+)分子能量转移到激发态NBr (b1Σ+); 而激发态的CN是通过N(4S) + CBr→CN(A, B) + Br过程形成的. 相似文献
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Tang Xiaoshuan Wang Hongmei Han Haiyan Li Jianquan Jin Shunping Huang Guodong Chu Yannan Zhang Weijun Zhou Shikang 《化学物理学报(中文版)》2005,18(6):887-891
A new method for producing electronically excited nitrogen monohalides NX(b) (X=F,Cl,Br) is reported. The strong emission spectra of NBr(b1Σ+→X3Σ–) are observed when alkyl bromides (CHBr3, CH2Br2, C2H5Br, and C4H9Br) are added to a stream of active nitrogen, generated by a hollow-cathode discharge of N2, in a flowing afterglow system. Some tentative experiments show that the electronically excited NBr(b) is formed by means of metastable N2(A3Σu+) Electronic-to-Electronic energy transfer to NBr(X), which is from the reaction of N(4S) with alkyl bromides. The emission spectra of NCl(b1Σ+→X3Σ–) are obtained when CCl4 or SOCl2 is admitted into a flow of active nitrogen, but neither CHCl3 nor CH2Cl2 addition results in such an emission. It has been proposed that the origin of the excited NCl(b) is an energy transfer from N2 (A) to NCl(X), generated by the reaction of N(4S) with CCl3 (or SOCl2). Similar experiments are also carried out with SF6 as reagent of active nitrogen, or as mixture with N2 in the discharge. By recording fluorescence it was found that excited NF(b) is produced only under discharge through N2/SF6 mixture. The NF(b) state presumably arises from the energy transfer from N2(A) to NF(X), and the latter is generated from the abstraction of fluorine by N(4S) from SF5. 相似文献
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在流动余辉装置上, 利用N2空心阴极放电制备活性氮, 研究了活性氮与碘乙烷(C2H5I)反应的化学发光. 在620~820 nm波长范围内观察到了较强的发射光谱, 拟合得到的光谱常数表明它来源于NI(b1Σ+→X3Σ-)跃迁, 并对35个谱峰进行了振动归属. 最后讨论了活性氮中主要成分与C2H5I反应的可能过程, 结合辅助性实验分析表明, 活性氮中的N(2P)与C2H5I直接反应很可能产生激发态NI(b1Σ+)自由基. 这是利用化学反应直接产生激发态NI(b1Σ+)的首次报道, 观察到的激发态最高振动能级为v'=6. 相似文献
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在活性氮(RNS)与蛋白质的相互作用过程中,含铁卟啉蛋白/铁卟啉可以催化RNS转化为惰性的NO3-,阻止蛋白质的硝化;同时,含铁卟啉蛋白/铁卟啉也可通过高价铁氧化物及.NO2的产生来加速蛋白质的硝化。生理条件下,血红蛋白、肌红蛋白等含铁卟啉蛋白可清除多余的RNS;氧化应激条件下,过氧化物酶等含铁卟啉蛋白可以不同的方式催化加速RNS对蛋白质的硝化。 相似文献
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在流动余辉装置上, 研究了活性氮与SO2和SOCl2之间的反应过程. 在280~500 nm, 观察到了SO2( A1A2,B1B1→X1A1 )和SO2(a3B1→X1A1)的发射光谱. 对比由Ar(3P0,2)与N2碰撞反应产生的纯N2(A3Σu+)与SO2、SOCl2之间反应的实验结果, 可以说明, N2(A3Σu+)在活性氮与SO2的反应中是主要的能量载体, 它与SO2的直接能量转移反应形成了激发态的SO2(A1A2, B1B1); 在活性氮与SOCl2的反应中观测到的激发态SO2(a3B1), 则可能主要是通过N(4S)与SOCl2反应生成的N2O(X1Σ+)和N2(A3Σu+)与SOCl2反应生成的SO(X3Σ-)之间的化学反应过程产生. 相似文献
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具可见光活性的氮掺杂二氧化钛光催化剂 总被引:10,自引:0,他引:10
以氮掺杂为代表的非金属掺杂型TiO2光催化剂被誉为“第二代光催化材料”。本文首先系统评述了氮掺杂二氧化钛的制备方法,然后详细阐述了在N掺杂TiO2研究中关于其可见光活性机制以及掺杂N在TiO2晶格中的存在状态等方面的争议。N掺杂TiO2粉末的制备方法主要有氨气气氛下的热处理工艺、水解沉淀法、溶胶-凝胶法以及机械化学法等;N掺杂TiO2薄膜的制备方法主要包括磁控溅射法、脉冲激光沉积法以及金属有机化学气相沉积法等。已提出的关于N掺杂TiO2可见光活性机制的观点有N2P与O2P能级相杂化、形成N 2p孤立能态、氧空位的作用以及具顺磁性特征的杂质敏化。关于掺杂N在TiO2晶格中存在状态的分歧在于XPS N 1s谱中特征峰的位置及其归属的解析。文章最后指出了氮掺杂二氧化钛催化剂研究中有待解决的问题及今后的发展方向。 相似文献
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N掺杂石墨烯作为一种具有较高活性和稳定性的氧还原反应(ORR)催化剂,受到人们的广泛关注。然而不同的N掺杂类型对氧还原活性的影响一直存在争议。本文通过密度泛函理论分别对石墨型和吡啶型两种N掺杂石墨烯的ORR活性进行比较研究。能带结构分析表明,石墨氮掺杂石墨烯(GNG)的导电性随掺N量的增加而降低;吡啶氮掺杂石墨烯(PNG)的导电性则随掺N量的增加先提高后降低。当N掺杂浓度达到4.2%(原子分数)时,PNG具有最优导电性。且当N掺杂浓度大于1.4%时,PNG的导电率总是高于GNG。氧还原自由能阶梯曲线发现O2的质子化是整个氧还原过程的潜在控制步骤。在同等氮掺杂浓度下,O2的质子化自由能能变在GNG上低于在PNG上,意味着若在同等电子传输能力的情况下,GNG具有比PNG更优异的催化活性。进一步分析发现:当N掺杂浓度在低于2.8%时,GNG和PNG导电性差异小,其催化ORR活性由O2质子化反应难易程度决定,GNG的催化活性优于PNG;当N掺杂浓度高于2.8%时,氮掺杂石墨烯的电子传输性能(导电性)成为决定催化剂ORR活性的主要因素,因此PNG表现出较GNG更高的活性。 相似文献
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近年来,活性钛,活性镍等金属试剂正被用于有机合成并引起人们的关注。最近,对活性钴引起有机反应的研究也日益增多。例如在活性钴试剂作用下,卤代芳烃脱卤偶联得到联苯化合物,α,α—二氯二苯基甲烷脱卤得到四苯乙烯,富马酸与二溴甲烷可以发生不对称环丙烷化反应等。本文报道活性钴试剂引起α—溴代酮的反应。 相似文献
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正苯不跟Br2水、Br2的CCl4溶液起反应,苯不能使Br2水、Br2的CCl4溶液褪色的结论,笔者长期信以为真。事实究竟怎样呢?1苯不跟溴水反应(不能使溴水褪色)的由来就笔者50多年执教中学化学的阅历和回忆,苯不能跟溴水起反应(苯不能使溴水褪色),这早已是学界的定论。下面按文献出版的先后年序,并 相似文献
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通过查阅文献和实验探究了苯酚的几种溴代产物在水、苯酚熔液和苯酚水溶液中的溶解性;从有机反应的理论角度探讨了苯酚溴代反应机理及产物的确证,指出苯酚与溴水反应的产物是2,4,6-三溴苯酚。 相似文献
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D. M. Mondeshka V. A. Parashikov 《Phosphorus, sulfur, and silicon and the related elements》2013,188(1-4)
Abstract In contrast to allenylphoephonio diohlorldes and dial-kyl eaters, the diamidea are little known and praotioally not studied. The allanylphoephonio diamides 2a-h were prepared from the 3,3-disubstituted allenylphoephonio diohlorldes 1a,b, CI2P(0)-CH=C=CR1R2, ad heterooyolic minee at law temperature.Here we report the results of the reaction of 2a-h with bromine. Unlike the halogenation of the oorresponding dialkyl esters, dichlorides and tertiary phosphine oxides, where only one reaction route has been observed-cycloadditlon or 2,3-additIon, both reaction routes proceeds in allied degree in the case studied: 相似文献
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高二化学课本(必修)演示实验4~14,关于苯和澳的取代反应的实验,是一个重要的有机定性实验,但按教材说明进行操作有如下不足:1.铁屑一经加入,反应便剧烈开始反应,再在管口塞一个带有长导管的塞子,操作起来极不方便,甚至会使导管口接触水面而产生倒吸,使实验失败。2.实验分多步进行,不仅不便于操作,也费时费事,不利于教学。3.残余气体不加处理,逸散到空气中,造成污染。一、改进装置改进实验装置如图。二、改进后的操作1.取25×200mm具支试管改制成反应容器。在其下端开一小孔,塞好石棉绒,再加入粉铁屑2g。2.广口瓶B… 相似文献
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Gavrilova G. V. Gavrilov A. A. Krut'ko D. P. Butin K. P. 《Russian Journal of Organic Chemistry》2003,39(3):361-367
4-Dibromomethyl-4-methyl-2,5-cyclohexadienone and its 2- and 3-methyl-substituted derivatives react with an equimolar amount of molecular bromine in carbon tetrachloride, yielding vinyl bromination products at the -position with respect to the carbonyl group. The reaction of 4-dibromomethyl-3,4-dimethyl-2,5-cyclohexadienone with a large excess of bromine, apart from the vinyl bromination product, gives the corresponding 3-bromomethyl and 3-dibromomethyl derivatives. 4-Dibromomethyl-2,4-dimethyl-2,5-cyclohexadienone takes up bromine molecule at the C
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ÍC
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double bond. 相似文献
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采用DIS实验技术,通过电导率传感器实时检测稀苯酚溶液和浓溴水反应过程中溶液的电导率,借助计算机直接绘制出反应过程中溶液的电导率变化曲线,从而为推测出苯酚与溴水反应是取代反应还是加成反应提供依据。 相似文献