GA-KBrO3-H2SO4体系化学振荡的研究

研究了GA(没食子酸)-KBrO_3-H_2SO_4体系的诱导期τ、振荡周期T_2与反应物起始浓度的依赖关系, 302 K时的经验式为τ=22.8 c~(-2.23)_(H_2SO_4) c~(-2.17)_(KBrO_3) c~(0.795)_(GA) (mol.dm~(-3))~(4.25)·sT_2=0.84 c~(-2.28)_(H_2SO-4)c~(-1.97)_(KBrO_3) exp{(0.000147(mol.dm~(-3))~2/c~2_(GA)}(mol.dm~(-3))~(4.25)·sτ及T_2都随~CGA的增加而增长, 这与B-Z反应中关于有机物的结论不同。用循环伏安法研究该体系的结果表明, GA在诱导期结束时就基本上都被氧化为中间物, GA并不象前人所认为的是维持振荡的物种, 实际参与振荡的是由GA生成的物质。本文还研究了Fe(Phen)_3~(2+)对GA-KBrO_3-H_2SO_4体系振荡的影响, 发现Br~-振荡行为随Fe(Phen)_3~(2+)的浓度而变。低~CFe(phen)_3~(2+)时,Br~-的振荡行为与GA-KBrO_3-H_2SO_4体系的基本相似, 其特征是每个振荡周期内, Br~-振荡脉冲发生前是逐渐积累的。随着~CFe(phen)_3~(2+)的增大, Br~-出现另一特征的振荡行为, 在每个振荡周期内, Br~-振荡脉冲发生前是逐渐减小。我们认为, GA-KBrO_3-H_2SO_4-Fe(Phen)_3~(2+)体系的振荡不能单一地用OKN机理加以解释, 它可能是两套振荡机理耦合的振荡。     

葡萄糖B-Z体系中酸度变化诱导的复杂振荡反应

本文首次报导了葡萄糖-KBrO_3-丙酮-MnSO_4-H_2SO_4体系的化学振荡反应,在这一体系中改变酸度可产生一系列复杂的振荡现象,当[H_2SO_4]_0>0.36mol·l~(-1)或[H_2SO_4]_0<0.074mol·l~(-1)时,体系分别出现二种不同类型的振荡波形OA和OB,OA振荡存在一诱导期,OB振荡无锈导期;OA的振幅较小,但振荡频率比OB快得多;OB的振荡周期逐渐缩短,但OA.却相反变化.当0.074mol·l~(-1)<[H_2SO_4]_0<0.36mol·l~(-1)时,体系同时出现上述二种类型的振荡波形,中间存在一过渡区域,即产生连续振荡波形.文章讨论了诱导期及过渡时间与[H_2SO_4]_0的关系,对酸度的影响机理作了说明.     

酪氨酸-KBrO3-H2SO4体系化学振荡反应的研究

本文首次报道酪氨酸-KBrO_3-H_2SO_4体系的非催化化学振荡反应及在Ce~(3+)等金属离子催化下的振荡反应,研究了振荡反应产物及许多因素对振荡反应的影响,讨论了非催化振荡反应的控制机理。根据实验结果以及振荡反应的一般机理,对上述体系非催化振荡反应的机理作了初步的探索,并用以对实验现象作了定性说明。     

以天冬氨酸-KBrO_3-Mn~(2+)-Fe(phen)_3~(2+)-H_2SO_4为体系的化学振荡反应的研究

本文研究了天冬氨酸(以AA表示)-KBrO_3-Mn~(2+)-Fe(Phen)_3~(2+)(Phen表示邻菲罗啉)-H_2SO_4为体系的化学振荡反应,达种以氨基酸组成的B-Z振荡体系尚未见报道。     

KBrO3-CH3CH(NH2)CO2H-MnSO4-[Fe(phen)3]SO4-H2SO4体系的化学振荡反应

本文首次报道须在两种金属离子同时作用下的振荡反应——KBrO_3-CH_3CH(NH_2)CO_2H-MnSO_4-[Fe(phen)_3]SO_2-H_2SO_4体系的振荡反应,对反应产物作了分析,研究了两种金属离子在振荡反应中的不同作用,Mn~(2+)起催化氧化丙氨酸以产生丙酮酸的作用,而[Fe(phen)_3]~(2+)则是丙酮酸-BZ型反应的催化剂.研究了温度变化对振荡反应的影响,从而得出振荡反应各阶段的表观活化能.考察了Cl~-、自由基抑制剂及反应物浓度对振荡反应的影响.实验证明,振荡反应同时受Br~-及Br_2的控制,振荡机理与Br_2-水解控制模型相同.     

丝氨酸-BrO_3~--Mn~(2+)-Fe(phen)_3~(2+)-H_2SO_4体系化学振荡反应及催化机理的研究

本文首次报导了丝氨酸-BrO_3~--Mn~(2+)-Fe(phen)_3~(2+)-H_2SO_4体系的化学振荡反应,测定了振荡反应的浓度范围及最佳反应条件;分析了反应产物;研究了反应物浓度、反应温度、Cl~-、自由基抑制剂、CCl_4、丙酮等对振荡反应的影响;讨论了Br~-及Br_2在振荡反应中的作用,并对振荡反应机理作了研究。在此基础上,进一步研究了Br_2在振荡反应中的动力学行为,研究了三种BZ反应中常用作催化剂的金属离子(Ce~(3+)、Mn~(2+)及Fe(phen)_3~(2+))单独存在时的振荡现象。实验发现,当Mn~(2+)存在时,体系可发生三次振荡,而Ce~(3+)或Fe(phen)_3~(2+)存在时,均不能发生振荡。在Mn~(2+)存在时,加入Fe(phen)_3~(2+)可使振荡次数大为增加,此时Fe(phen)_3~(2+)为振荡反应的催化剂。文中对金属离子的催化机理作了系统的研究。     

苯酚-KBrO3-H2SO4振荡体系的诱导期与周期

1978年,Orbán和Koros简略碰报导了苯酚-KBrO_3-H_2SO_4体系的振荡行为。直到现在,该体系详细的实验研究未见报导。近来,我们对此体系的振荡行为重新作了探讨,发现与前人的结果大不相同,具有独特的规律。实验方法与文献[2]的完全相同。所用的药品,苯酚为A.R.级,KBrO_3和H_2SO_4均为G.R.级。实验温度为298±0.5K。今将所得结果报导如下。     

氟离子-乳酸-丙酮-Mn~(2+)-BrO_3~--H_2SO_4振荡反应及其在分析中的应用

氟离子对乳酸-丙酮-Mn~(2+)-BrO_3~--H_2SO_4化学振荡反应的周期和振幅有显著的影响,F~-的浓度在8.00×10~(-5)～1.00×10~(-3)mol·L~(-1)范围内与振荡反应周期的改变值△t_p和振幅的改变值△H均有良好的线性关系,是一线性范围宽、灵敏度高的动力学分析测试体系。获得振荡反应诱导期、周期的表观活化参数E_(in)、E_p分别为55.71 kJ·mol~(-1)、67.41 kJ·mol~(-1),探索了该振荡体系可能的反应机理。     

甘氨酸-KBrO_3-MnSO_4-H_2SO_4体系的化学振荡反应

氨基酸是组成生命体的基本单元,研究由氨基酸组成的B-Z类振荡反应具有重要意义,本文首次报道了甘氨酸(以Gly表示)-BrO_3~--Mn~(2+)-H_2SO_4体系的振荡反应,对这一反应的影响因素及反应产物作了初步的分析。     

溴离子对BZ非催化振荡反应的影响

Br~-对Belousov-Zhabotinsky(BZ)振荡反应起着控制作用。近来发现,一些有机物在被BrO_3~-氧化时,即使没有金属离子Ce~(3+),Mn~(2+),Fe(phen)_3~(2+),也可产生振荡反应,称为非催化BZ振荡反应。本文选择酪氨酸(Tyr)-BrO_3~--H_2SO_4 BZ振荡体系,对Br~-的影响作了系统的研究,对机理作了初步探索。     

GA-BrO3——H2SO4-Mn2+体系的复杂振荡反应的研究

本文报道GA-BrO_3~--H_2SO-(4~-)Mn~(2 )体系的复杂振荡反应,这种在一个均相封闭体系中同时出现三种不同类型的连续振荡反应及混乱振荡反应至今尚未见报道。实验部分1.试剂:实验中所采用的各种试剂均为分析纯,溶液都用去离子水配制。2.实验仪器及方法:实验在恒温30±0.15℃下进行,以溴离子选择电极和PXS-215型离子活度计测量电位的变化来反映[Br~-]的变化,以Hg|Hg_2SO_4|K_2SO_4为参比电极,实验结果用XWT-台式自动平衡记录仪记录。     

葡萄糖-BrO-3-Mn2+-H2SO4-丙酮体系的振荡反应

本文首次报道葡萄糖(以Glu表示)-丙酮(Act)-Mn~(2+)-BrO_3~--H_2SO_4体系的化学振荡反应,这种由糖类及丙酮作混和底物的均相B-Z振荡反应至今尚未见报道。实验部分1.试剂及药品:实验中各物质均采用分析纯,溶液在去离子水中配制。2.实验仪器及方法:实验在恒温30°±0.2℃下进行,以溴离子选择性电极和PXS-215型离子活度计测量电势(E)随时间(t)的变化来反映log[Br~-]的变化,以Hg|Hg_2SO_4|K_2SO_4为参比电极,振荡现象可通过XWT-台式自动平衡电位记录仪记录的E～t曲线观察,同时也可采用HP-8451A型紫外可见分光光度计,测定特定波长下吸光率的变化反映读物质浓度的变化,实验时溶液均匀搅拌。     

以衣康酸-BrO-3-Mn2+为体系的化学振荡研究

本文研究了BrO_3~--Br~--H~+-Mn~(2+)-衣康酸体系的振荡行为, 利用电位法及分光光度计对体系做了一系列测定, 根据FKN机理, 提出了本体系可能的反应进程, 同时测定了各种反应条件对振荡的诱导期及周期影响, 并根据机理分析把诱导期分成两个部分, 得到1/τ_(i1), 1/τ_(i2), 1/τ_p对各种反应物起始浓度的关系式。还发观葡萄糖能促进振荡进行。     

氨基酸-BrO-3-Mn2+-H2SO4-丙酮体系的振荡反应

This paper, Using potentiometric method, first reports the oscillating behavior of five amino acids (L-methionine, L-cystine, L-tryptophan, L-serine, L-tyrosine) in a new oscillating system of amino acid-BrO_3~--Mn~(2+)-H_2SO_4-acetone. The effect of many factors on oscillation have been investigated. According to Arrhenius equation, the apparent activation energy of the oscillatary induction period and oscillation period of five oscillating systems are obtained within temperature range of 20～37 ℃.     

以天冬氨酸-KBrO3-Mn2+-Fe(phen)32+-H2SO4为体系的化学振荡反应的研究

A new chemical oscillating system involving aminoacid——the system of aspartic acid-BrO_3~--Mn~(2+)-Fe(Phen)_3~2-H_2SO_4 has been described and its oscillating feature has been studied. It is shown that chloride ion, bromide ion,acetone, bromine and acrylonitrile inhibit the oscillation. The analysis of reacting products shows that oxalacetie acid and bromooxaiacetie acid are two of the products of this oscillating reaction. According to the experimental facts and the FKN mechanism, the model, called the Br_2-hydrolysis control model, has been proposed. The oscillating figure calculated from this model is in good agreement with the experimental figure. With this model we give the successful explanation of all the experimental observations and the role of the two metal ions in the oscillating reaction is described.     

五元体系Li~+,K~+//CO_3~(2-),SO_4~(2-),B_4O_7~(2-) -H_2O在288 K时的介稳相平衡研究

采用等温蒸发法研究了五元体系Li~+,K~+//CO_3~(2-),SO_4~(2-),B_4O_7~(2-) -H_2O在288 K时的介稳相平衡关系,测定了该五元体系在288 K条件下的介稳平衡的溶解度和溶液密度,根据实验数据绘制了相应的介稳平衡相图和水图,相平衡研究结果表明该五元体系介稳相平衡中有复盐K_2SO_4·Li_2SO_4生成,其介稳相图(Li_2CO_3饱和)有4个共饱和点,9条单变量曲线,6个Li_2CO_3饱和的结晶区分别为LiBO_2·8H_2O,K_28_4O_7·4H_2O,K_2CO_3·3/2H_2O,K_2SO_4,Li_2SO_4·H_2O和复盐K_2SO_4·Li_2SO_4.     

Co(III)离子在二氧化铅电极上的阳极形成

文献上曾报导过Co(Ⅱ)离子具有加速PbO_2电极上氧阳极析出过程的作用,并表明当Co(Ⅱ)离子存在时,氧的析出过程有可能通过表面吸附的高价钴氧化物氧化水分子而形成.本文通过浓硫酸溶液中Co(Ⅱ)阳极氧化为Co(Ⅲ)以及O_2阳极析出动力学的研究,表明了O_2的析出和Co(Ⅲ)的形成是通过吸附在电极表面的高价钴(Ⅳ)的OH 基配合物分别氧化水分子和Co(Ⅱ)离子形成的,它与Cr(Ⅲ)、Mn(Ⅱ)离子的阳极氧化过程相类似,而不是通过Co(Ⅱ)离子直接放电形成的.本文利用文献所述的研究方法.在固定硫酸浓度(3.4mol·kg~(-1))下,研究CoSO_4浓度(0.05—0.35mol·drn~(-3))对于O_2和Co(Ⅲ)阳极形成过程分别的影响.在固定CoSO_4(0.2mol·     

2,7-二氨基萘-KBrO~3-H~2SO~4体系的非催化化学振荡反应

在酸性介质中,当一些有机物被KBrO_3氧化时,即使没有金属离子催化,也可以产生振荡反应,称为非催化Belousov-Zhabotinskii反应(B-Z反应)。本文研究2,7-二氨基萘-     

三元体系Li+, K+(Mg2+)/SO2-4-H2O 25 ℃相关系和溶液性质的研究

研究了两个三元体系Li~+，K~+/SO_4~(-2)-H_2O(1)和Li~+，Mg~(2+)/SO_4~(2-)-H_2O(2)在25 ℃时的相关系和溶液密度、粘度、折光率、电导、pH等物化性质．体系(1)25 ℃等温图由三条溶解度线构成，分别对应于K_2SO_4、复盐LiKSO_4和Li_2SO_4·H_2O相区．复盐LiKSO_4 25 ℃时为不相称溶解化合物，其转变温度为45.5～46 ℃，高于此温度时变为相称溶解．复盐与LiSO_4无固溶体形成．体系(2)为简单共饱型，两段溶解度线对应于体系的两种原始组分Li_2SO_4·H_2O和MgSO_4·7H_2O的结晶区，无复盐或固溶体形成，亦未发生脱水作用．用Pitzer模型检验测得的两个体系25 ℃的溶解度，并用经验或半经验公式描述物化性质随浓度的变化规律，其结果令人满意．