三元二价稀土碘化物的一步合成及其性质和结构

报道了合成三元二价稀土碘化物的新方法,其优点是操作方便、省时,并避免事先合成易氧化吸水的REI_3或REI_2,特别是当某些稀土元素同时生成二价与三价稀土碘化物而不易分离时,此法最有效,用此法合成了RbTmI_3、KTmI_3、Cs_2mI_4、TISm_2I_5、K_2SmI_5和KSm_2I_4,并测定了它们的性质与结构。     

锌盐与L-α-组氨酸配合行为的相化学研究

用半微量相平衡法研究了ZnCl~2/Zn(OAc)~2/ZnSO~4-His-H~2O在25℃及全浓度范围内的溶度性质,绘制了体系的溶度图及饱和溶液的折光指数-组成图,发现并制备了未见文献报道的固液异组成三元化合物Zn(His)Cl~2.1/2H~2O和固液同组成三元化合物Zn(His)(OAc)~2.1/2H~2O与Zn(His)SO~4.H~2O。通过化学分析、元素分析、IR光谱、TG-DTG及X射线粉末衍射分析等对其进行了物理化学表征。     

PrCl3—MgCl2—LiCl三元体系液相限的研究

熔盐体系相图对于研究其各种物理化学性质及电解制备金属是很重要的,但含稀土氯化物体系相图至今报道甚少,作为系列研究含稀土氯化物的三元相图工作之一,本文通过实验测定了PrCl_3-MgCl_2-LiCl三元体系液相限。该相图未见报道。 相关的三个二元体系相图已有文献报道。PrCl_3-LiCl与PrCl_3-MgCl_2属二元简单低共熔体系,其低共熔点的组成分别为71.3wt％PrCl_3(470℃)和59.8wt％PrCl_3(645℃);MgCl_2-LiCl体系相图属有最低点的连续固溶体类型,其最低点组成为     

CsI-EuI2二元系相图研究

利用差热分析及X射线粉末聚焦照相法研究了CsI-EuI2体系的相图(723K以上部分)。该体系的相图属于有三个三元化合物生成的低共熔型相图。其中CsEuI3和Cs3EuI5为固液同组成化合物, 它们的熔点分别为915K和814K。CsEu2I5为固液异组成化合物, 分解温度为744K。生成两个低共熔物, 其组成分别为14.3%和72.5%(以CsI摩尔百分数计), 低共熔点分别为738K和804K。对新化合物---Cs3EuI5进行了磁性、XPS、荧光光谱、密度等方面的研究, 晶体结构测定表明Cs3EuI5属六方晶系,a=1.4634(4)nm, c=1.8376(0)nm, r=120°, Z=8, Dc=4.619g.cm^-^3,Dm^2^9^8=4.549g.cm^-^3。     

在TM-HgI_2体系中TmI_2生成机理

引言TmI_2的合成早已有报导,一般采用TmI_3与相应的金属(铥)反应制取。但由于TmI_3易吸水,操作不便。而Tm与HgI_2的反应,反应物可以在空气中按化学计算量称量,操作方便。因稀土二价碘化物歧化稳定性不同,不同稀土二价碘化物的制备方法不同。在制备TmI_2时选用Tm与HgI_2反应,但按文献做法总含有TmI_3。为此我们研究了Tm-HgI_2体系间的反应机理,以期得到较纯的产物。     

硝酸锌与三种氨基酸配合行为的相化学研究

用半微量相平衡法研究了Zn(NO~3)~2-His/Met/Phe-H~2O在25℃及全浓度范围内的溶度性质,构置了体系的溶度图及饱和溶液的折光指数-组成图,发现并制备了未见文献报道的固液同组成三元化合物Zn(His)(NO~3)~2.(1/2)H~2O与Zn(Met)(NO~3)~2.(1/2)H~2O和固液异组成三元化合物Zn(Met)~3(NO~3)~2.H~2O,Zn(Phe)(NO~3)~2.H~2O与Zn(Phe)~3(NO~3)~2.H~2O。通过化学分析、元素分析、IR光谱、X射线粉末衍射、TG-DTG等对其组成、结构及热稳定性进行了研究。     

NdCl3-BaCl2-LiCl三元体系相图的研究

研究熔盐体系的各种物理化学性质及电解制备金属, 相图是非常必要的。由于稀土元素分离提纯及实验时测定相图的困难, 至今只能见到某些稀土氯化物的二元相图, 而含稀土的三元氯化物体系相图的报导甚少, NdCl3-BaCl2-LiCl三元相图尚未见到文献报导, 本文测定了该三元体系的相     

三元体系YCl3-CdCl2-H2O和四元体系YCl3-CdCl2-HCl(～8.8%)-H2O (25℃)的相平衡及其固相新化合物的研究

研究发现稀土卤化物与一些金属卤化物所形成的化合物具有特殊的光学性质[1,2]。为了寻找这类新化合物及其它们的形成机理,文献研究了稀土卤化物与碱金属卤化物在盐酸介质中的相化学关系,且发现了新物相化合物Cs5EuCl8·14H2O和Cs2EuCl5·4H2O具有上转换发光性能[3~5]。为比较过     

CsTmI3生成机理及其相转变

一般制备三元低价稀土卤化物多采用首先制备二卤化物(REX_2)或三卤化物(REX_3),然后与相应的碱金属卤化物或稀土金属反应而制得.但REX_2与REX_3极易氧化和水解,操作困难,且不易得到纯化合物,特别是Sm~(2+)、Tm~(2+)的卤化物,往往是REX_2中混有少量REX_3或相反。     

Yb2(SO4)3-(NH4)2SO4-H2O三元体系25℃相图

本文报道了溶解度法研究Yb_2(SO_4)_3-(NH_4)_2SO_4-H_2O三元体系在25℃时的溶解度图。从相图的构成,可确定上述三元体系的相图是固液异组成类型水盐相图。     

——>——>双核钴簇合物(C6H5CO2CH2C)2Co2(CO)6的合成与结构

The cluster (C_6H_5CO_2CH_2C)_2Co_2(CO)_6 has been synthesized and characterized by element analysis, IR, ~1H NMR etc. Its crystal structure has been determined by X-ray diffraction analysis with R=0.060. The crystal is triclinic, space group P_1 with a=0.8933(3) nm, b=1.1830(6) nm, c=1.3199(3) nm, α=65.64(3)°, β=84.55(3)°, γ=72.03(4)°, z=2, D_x=1.584 g cm~(-1) The C≡C and Co-Co form a tetrahedron with appoximate C_(2V) symmetry. The Co-Co bond is metl singal bond. The hybrid state of carbon atoms in the acetylene is between sp and sp~2.     

亚甲基蒽苯乙烯吡啶盐的合成、结构及双光子吸收性质

以氯化4-甲基-N-9-亚甲基蒽吡啶盐为原料,合成了一种新型的苯乙烯吡啶盐,通过红外、核磁共振氢谱、碳谱、电喷雾质谱、单晶X射线衍射等测试技术对化合物的结构进行了表征。单晶X射线衍射结果表明,该化合物属于单斜晶系,空间群为P21/c,晶胞参数a=1.255 7(1)nm,b=1.539(1)nm,c=2.220 2(8)nm,β=101.099(1)°,V=4.210 5(4)nm3,Z=4,Dc=1.159 g/cm3。用1 064 nm皮秒脉冲激光研究其三阶非线性光学特性,双光子吸收系数β=0.028 cm/GW,吸收截面为σ=8.68×10-48cm4.s.photon-1,表明目标化合物具有良好的三阶非线性光学性质。     

Asymmetric Tetrahedral Cadmium Complex：Bis［triphenylphosphine］cadmium（Ⅱ）Diiodide

ＡｓｙｍｍｅｔｒｉｃＴｅｔｒａｈｅｄｒａｌＣａｄｍｉｕｍＣｏｍｐｌｅｘ：Ｂｉｓ［ｔｒｉｐｈｅｎｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ］ｃａｄｍｉｕｍ（Ⅱ）ＤｉｉｏｄｉｄｅＧｏｕＳｈａｏ－Ｈｕａ；ＬｕＪｉａｎ－Ｐｉｎｇ；ＺｅｎｇＱｉｎ－Ｄａｏ；ＹｏｕＸｉａｏ－Ｚｅｎｇ...     

簇合物(μ-SC6H5)(μ-P(SC6H5)2)Fe2(CO)6的合成和晶体结构

用Fe_3(CO)_(12)与亚磷酸三硫代苯酯P(SC_6H_5)_3反应得到标题化合物。P(SC_6H_5)_3以其裂解分子片SC_6H_5和P(SC_6H_5)_2配位。用X-ray衍射技术测定了该化合物的晶体结构, 晶体属正交晶系, 空间群为Pbca, a=1.7422(7), b=1.0634(6), c=2.898(12) nm; V=5.370 nm, z=8, D_c=1.579 g·cm~(-3)。由直接法和差值Fourier合成解出全部非氢原子坐标, 并用全矩阵最小二乘法修正, 最后偏离因子R=0.054, R_w=0.058, 分子结构中心的Fe_2SP折叠环沿S…P线或沿Fe—Fe键折叠的二面角(分别为76.1°和82°)比其它具有中心Fe_2S_2, Fe_2P_2和Fe_2SP折叠环的类似化合物中的相应值小, Fe—Fe键长为0.2572 nm, Fe—S(1)—Fe=68.6°, Fe—P—Fe=70.7°。     

二维网状冠醚配合物－苯并15－冠－5、二苯并18－冠－6与Na_2[Pt(SCN)_6]配合物的合成与结构

合成了苯并15-冠-5、二苯并18-冠-6与Na_2[Pt(SCN)_6]的配合物：[Na(B15- C-5)]_2[Pt(SCN)_6] (1),[Na(DB18-C-6)]_2[Pt(SCN)_6] (2),并通过元素分析 、红外光谱、单晶X射线衍射进行了表征。1为单斜晶系,空间群P2_1/c,a = 1. 0974(5) nm,b = 1.5187(7) nm,c = 1.3632(6) nm,β = 96.407(7)°,V = 2. 2568(18) nm~3,Z = 2,D_(calcd) = 1.746 g/cm~3,F(000) = 1184,R_1 = 0. 0357,wR_2 = 0.0868。 2为三斜晶系,空间群 P1-bar,a = 1.2500(3) nm,b = 1.2825(3) nm,c = 1.9342(4) nm,α = 106.82(3)°,β = 102.51(3)°,γ = 103.04(3)°,V = 2.7562 nm~3,Z = 2,D_(calcd) = 1.579 g/cm~3,F(000) = 1316,R_1 = 0.0364,wR_2 = 0.0771。配合物分别由两个[Na(B15-C-5)]~+, [Na(DB18-C-6)]~+配阳离子和一个[Pt(SCN)_6]~(2-)配阴离子组成。配阳离子和配 阴离子通过Na-N键形成二维网状结构。     

含三脚架配体及吡啶甲酸根的锰(Ⅱ)配合物的合成及结构表征

本文合成了2种含有吡啶甲酸根的三(2-苯并咪唑亚甲基)胺合锰配合物,并对其进行了红外,元素分析和X-射线单晶衍射测定。结果表明,单核配合物1和2分别具有三角双锥和扭曲八面体的几何构型。在配合物1中,烟酸根阴离子利用一个羧基氧原子和锰离子配位;在配合物2中,邻吡啶甲酸根阴离子采取N,O螯合的配位方式。由于烟酸根和邻吡啶甲酸根的配位方式不同,导致配合物晶体结构中存在不同类型的氢键。配合物1形成了由氢键连接的二维网状结构,而配合物2只能形成由氢键连接成的一维链状结构。     

O(3P)原子和硅烷化学反应动力学研究

本文报道了用流动放电-化学发光技术测定O(~3P)和硅烷化学反应速率常数.在293—413K范围内, 结果为k=(1.05±0.36)×10~(-10)exp[(-3.06±0.10) kcal·mol~(-1) /RT] cm~3·molecule~(-1)·s~(-1)并用过渡态理论将上述实验结果外推到200—2000 K范围内. 计算结果以三参数公式表示为: k=7.67×10~(-19) T~(2.59) exp(-720 cal·mol~(-1)/RT) cm~3·molecule~(-1)·s~(-1).     

对称四甲基六元瓜环与2-苄基咪唑啉盐酸盐自组装包合物的晶体结构

以2-苄基-咪唑啉盐酸盐(Benid)为客体,对称四甲基六元瓜环(TMeQ[6])为主体,在水溶液中形成自组装包合物(TMeQ[6]-Benid)的晶体.X-射线单晶衍射实验表明,Benid-TMeQ[6]为单斜晶系,空间群P21,晶胞参数:a=1.18633(5) nm,b=2.06145(6) nm,c=1.35163(5) nm,α=90.00°,β=96.102(2)°,γ=90.00°,V=3.28676 nm3,Z=2,Mr=1626.95,Dc=1.569 g·cm-3,μ=0.169 mm-1,R1=0.0739,Wr2=0.1412.通过多种非共价键弱相互作用,主客体以1:1的包结比形成自组装包合物,客体的苯环被包结在主体的空腔内.1H NMR结果进一步证实了在溶液中也是同样的包结模式,包结稳定常数为7.23×105 mol-1·L.     

新型苦味酸铜(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及其热性能

以丙酮为溶剂,新型双肟型Salen衍生物H2L{H2L=6,6’-二甲氧基-2,2’-[(1,3-亚丙基)二氧双(氮次甲基)]二酚)}与四水合苦味酸铜[Cu(pic).4H2O]在室温下反应合成了一种新型苦味酸铜(Ⅱ)配合物———[Cu4L2(pic)4(H2O)2].2(CH3COCH3).2H2O(1),其结构和热性能经1H NMR,IR,MS,元素分析,X-射线单晶衍射及TG-DTA表征。1属单斜晶系,P2(1)/c空间群,晶胞参数a=1.895 6(4)nm,b=1.509 9(3)nm,c=1.544 0(3)nm,β=104.916(3)°,V=4.270 5(16)nm3,Z=2,Mr=2 099.54,Dc=1.633 g.cm-3,μ=1.094 mm–1,F(000)=2 144,R=0.051 6,wR=0.128 9。1在DMF和DMSO中的室温摩尔电导值分别为25.6Ω-1.cm2.mol-1和37.2Ω-1.cm2.mol-1。1为四核配合物,由4个Cu(Ⅱ)离子,2个配体单元(提供N2O2给予体),4个苦味酸根离子,2个配位水分子,2个结晶丙酮分子和2个结晶水分子组成。以每个铜原子为中心均形成了六配位的稍微扭曲的八面体几何构型,参与配位的苦味酸根在1中采用了一种新的三齿配位模式。     

利血平与玫瑰精B的高灵敏显色反应及分析应用

研究了利血平与玫瑰精B的显色反应,建立了测定利血平的高灵敏分光光度法。在酸性条件下,利血平的水解产物和玫瑰精B形成具有正、负吸收峰的红色离子缔合物,最大正吸收波长位于490 nm,最大负吸收波长位于520 nm,表观摩尔吸光系数(ε)分别为1.20×105L.mol-1.cm-1(正吸收)和1.83×105L.mol-1.cm-1(负吸收),利血平在0～5.0μg/mL范围内遵从比尔定律。若采用正、负峰叠加测定,灵敏度可达3.00×105L.mol-1.cm-1。探讨了适宜的反应条件、主要分析特性及方法的精密度和可靠性。该法可用于市售利血平注射液中利血平含量的测定。