KCl,NaCl在HZSM—5分子筛上的分散研究

HZSM-5沸石分子筛是六十年代末发展起来的,具有高硅铝比,高催化活性和高热稳定性等特点,被广泛地应用于石油冶炼中的柴油临氢降解,加氢脱腊生成润滑油,催化重整和石油化学工业中的合成乙苯,甲苯歧化等项目[1]。近年来,对HZSM-5分子筛的改性研究比较活跃[2],但对盐类在其表面的分散研究还未见报道。本文选择了KCl、NaCl两种盐类,研究了他们在HZSM-5分子筛上的分散阈值,临界分散温度等性质。1　实验部分KCl、NaCl均为分析纯试剂,HZSM-5分子筛(SiO2/Al2O3=38)系南开大学化工厂的产品,使用前于550℃烘4小时。干混法制样:按0.02∶1,0…     

盐类在载体表面上自发分散的研究

本文用程序升温高温X射线衍射仪研究了若干盐类在不同载体表面上自发分散的动力学规律。结果表明:对一定的盐类和载体混合物存在一个特定的温度,在等于或高于此温度下烘烤样品明显地观察到盐类在载体表面分散,此温度称为临界分散温度。它可以作为衡量分散过程难易的量度。盐类分散过程可分为两步:第一步是盐类离开其晶相转移到载体外表面;第二步是盐类沿载体表面扩散而分散到载体整个内表面。对于较高熔点(一般大子400℃)盐类来说,临界分散温度和分散活化能的大小顺序常常与其熔点的大小顺序一致,对不同载体其临界分散温度和分散活化能差别很小,并且临界分散温度与盐类开始明显热无序的温度一致,说明分散速度控制步骤是第一步;对于较低熔点盐类来说,临界分散温度和分散活化能的大小顺序没有明显的对应关系,受载体种类影响很大,说明第二步是分散速度控制步骤。     

NiO在NaY分子筛上的分散研究

用ＸＲＤ和ＩＲ对ＮｉＯ在ＮａＹ分子筛上的分散进行了研究，结果表明，采用多次浸渍能提高ＮｉＯ的分散量，而焙烧温度的改变对此没有明显的影响，得到ＮｉＯ的最大分散量为２５％，同时发现，ＮｉＯ分散相与ＮａＹ之间存在着较强的相互作用，使分子筛的热稳定性降低；随着ＮｉＯ分散量的增大，ＮａＹ结构遭到破坏程度加大，对ＮｉＯ在ＮａＹ表面存在的状态提出了选择分布的模型。     

盐类和氧化物在载体上自发单层分散研究新进展

 盐类和氧化物在载体上自发单层分散的现象和原理自被发现以来在国内外得到了广泛认同，国内外这方面的工作越来越多．我们从国内外同行近年发表的上百篇有关论文中，选择一部分内容加上我们的部分工作做一个简单的综述，介绍有关自发单层分散原理在基础研究和应用两个方面的新进展．     

MoO3在低比表面载体α-Al2O3上的分散容量测定

固体化合物如无机氧化物、盐类及有机物等在高比表面载体上呈现自发分散，这是一种相当普遍的现象，在催化剂和吸附剂及材料科学研究方面已有许多研究报导［'－'］．然而，相应固体化合物在情性小比表面载体上的分散还没有人研究过．小比表面载体的结构比高比表面载体稳定，结构较易确定·本文通过表面灵敏的X射线光电子能借（XPS）和X射线衍射方法（XRD）首次测定了Moo。在小比表面。－AI。O。上的分散容量，发现它与在高比表面载体7－AI。Oa上单位面积的分散容量不同，说明a－AI。O。与7－AI。O。的表面结构不同，为研究小比表面…     

MoO_3、NiO、ZnO在小表面金红石上的分散行为

氧化物、盐类在氧化物载体表面的自发分散是一种广泛存在的现象，文献中已报导过大量氧化物和盐类在高比表面载体上分散的研究结果［'－3］TIO。作为一种较新型的载体，与Y－AI。O。、硅胶等传统载体相比，有许多不同特性．活性组分在TIO。表面的分散状态及所得催化剂的性能已有不少报导［'－'］，但所用的TIOZ主要是较高比表面的锐钛矿型TIOZ（刘金红石型TIO。（r）和锐钛矿型TIOZ（a）的结构不同，它是高温生成相，比表面较小［'］．氧化物在金红石上的分散行为仍未见报导．我们制备了三种具有不同比表面的TIO水），系统地研…     

单层分散阈值和负载型催化剂的阈值效应

自发单层分散原理认为,许多负载型催化剂的活性组分可在载体表面自发分散。活性组分在载体表面的单层分散阈值可通过XRD相定量外推法等实验方法进行测定。通过单层分散阈值的测定可获取负载型催化剂表面结构、分散状态的有益信息,并为选择最佳的催化剂制备工艺条件提供依据。许多负载型催化剂活性组分的配比都可通过考察其单层分散阈值得以优化。负载型催化剂的许多物理化学性质突变值都与其单层分散阈值相联系,催化剂的阈值效应是明显的,阈值效应的提出为催化剂的研究提供了指导。     

MoO3、NiO、ZnO在小表面金红石上的分散行为

Dispersion of MoO3, NiO, ZnO on rutile TiO2 with low specific surface area was studied with Mercury Porosimeter, SEM, XPS and Ammonia Extraction method. The dispersion thresholds of MoO3, NiO, ZnO on three rutile TiO2 carriers were obtained with XPS, and com-pared with those on anatase TiO2 with high specific surf are area. Ammonia Extraction method was used to identify the surface oxide species interarting with support surface in different strength and it was found that the proportions of oxides that can not be extracted by ammonia extraction are different for MoO3, NiO and ZnO which are supported on rutile TiO2.     

硫酸铵水溶液中丙烯酰胺与正离子单体的分散共聚研究

以硫酸铵(AS)水溶液为介质,进行丙烯酰胺(AM)与正离子单体甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(DMC)分散共聚合,制备出水溶性聚合物分散体.研究了盐浓度、分散稳定剂浓度及其分子量、单体浓度等对反应体系及分散体粒径的影响.结果表明,随着分散稳定剂的用量从6%增加到14%,分散体的平均粒径先下降,后又随之上升.分散稳定剂分子量越大,所得分散体的平均粒径越小.硫酸铵和单体的浓度对平均粒径和粒子形态等影响显著,只有在较小的范围内才能制备出粒径较均一的正离子型水溶性聚合物分散体;硫酸铵浓度越大,生成聚合物分子量越低.     

环已胺在沸石分子筛上的吸脱附行为研究

本文以程序升温脱附(TPD)为主要实验手段,对环己胺在5种不同沸石分子筛上的吸脱附行为进行了研究。结果表明,沸石分子筛对环己胺有着较强的吸附作用,不同的沸石分子筛对环己胺的吸附能力受其结构和表面酸性特征的影响而异。有效吸附部位为与沸石分子筛表面酸性有关的弱化学吸附位;环己胺从不同沸石分子筛表面脱附的动力学与晶内扩散有关,其表观脱附活化能分别为:63.6kJ/mol(5A),68.6kJ/mol(13X),20.1kJ/mol(菱沸石),46.9kJ/mol(NaY)和47.3KJ/mol(ZSM-5)。     

改性Y沸石的孔结构与催化性能

测定了不同方法改性的Y沸石样品的N_2吸附和脱附等温线, 并计算了样品的微孔、大孔和二次孔的孔容和表面积, 以及样品的二次孔分布, 证实改性方法对样品的孔结构有显著的影响。同时, 还考察了不同尺码探针分子在改性Y沸石样品上的酸催化反应活性, 将所得数据与样品的酸量、酸强度和二次孔容相关联, 取得了满意的结果。说明对大尺码反应分子, 改性过程中生成的大孔径二次孔, 对提高沸石催化剂的反应活性是有利的。     

V2O5在载体表面的分散状态与表面酸性

用ＸＲＤ，ＸＰＳ研究了Ｖ２Ｏ５在γ－Ａｌ２Ｏ３，ＳｉＯ２，ＴｉＯ２等载体上的分散状态，测定了最大分散容量。结果表明，Ｖ２Ｏ５在γ－Ａｌ２Ｏ３和ＳｉＯ２上能形成亚单层分散，分散容量分别为理论单层量的６０％和４５％；Ｖ２Ｏ５在ＴｉＯ２上优先形成单层，然后形成多层结构。Ｖ２Ｏ５在γ－Ａｌ２Ｏ３上分散可使表面酸性有所增加；Ｖ２Ｏ５在ＳｉＯ２上分散使表面酸性剧增，酸位数和表面Ｖ＾５＋的摩尔比高达０．５左右；     

气体流动热量计和苯、苯-环己烷气体热容的测量

随着化学热力学理论研究的深入和石化工业的迅速发展,混合物热力学性质的实测数据日显短缺.气体热容的测量一直为人们所重视,先后出现了各种各样的测量方法,其中以流动量热法最突出,发展也较完善.对于混合气体热容的测量,国际上尽管有一些文献报导,但由于没有解决好稳定混合气流的产生问题,测量对象仅为一些沸点相近的二元物系,且测量温度不高,很难推广到多元物系乃至不定组成物系如石油馏分的测量.本文依据Powers等人热量计和Clarke 快速蒸发器的设计原理,从结构上进行了一些改进.并将两者有机地结合起来,建立了一套可在中、低压下测量各种气体热容的金属量热装置.     

沸石中阳离子对氮/氧吸附性能影响的研究进展

基于制氧吸附剂在变压吸附空分制氧工业应用的重要性，从沸石分子筛的氮／氧吸附性能方面，介绍了低硅沸石LSX、钙沸石、锂沸石、锂银沸石等的研究进展。讨论了沸石分子筛骨架结构和其中阳离子的种类、位置、数量与其吸附特性的关系，探讨其在变压吸附空分制氧中的应用前景。