异戊二烯/甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物的合成与微结构研究

用稀土催化剂ＲＥ（Ｐ２０４）３ （ｉ Ｂｕ）３Ａｌ ＢｒＣＨ２ＣＨ２Ｂｒ（ＲＥ＝Ｎｄ,Ｐｒ,Ｙ等）合成嵌段共聚物Ｐ（ＩＰ ｂ ＭＭＡ）．系统考察了共聚合反应特征,以ＤＳＣ,１Ｈ ＮＭＲ,１３Ｃ ＮＭＲ技术研究了该嵌段共聚物的微结构．发现以二溴乙烷为添加剂的稀土催化体系是制备Ｐ（ＩＰ ｂ ＭＭＡ）的良好催化剂,共聚物含２个玻璃化转变温度,分别为－７５６℃和１２９℃,嵌段共聚物的结构规整,（ＩＰ）ｍ段以ｃｉｓ １,４结构为主,其含量为９７％左右,３,４ 结构为３％左右,链节间以头 尾方式连接．（ＭＭＡ）ｎ段以间同立构为主,其含量达７４％．     

异戊二烯-甲基丙烯酸甲酯的阴离子嵌段共聚合

在四氢呋喃（THF）与环己烷的混合溶剂中,以正丁基锂（n-BuLi）为引发剂,采用具有较大空间位阻和特定电荷环境的P配合物为添加剂,实现了异戊二烯（Ip）和甲基丙烯酸甲酯（MMA）的阴离子嵌段共聚。分别采用GPC、^1H—NMR对聚合物的结构进行了分析表征。结果表明：随着THF与环己烷体积比的增大,单体的转化率呈现下降的趋势;同时空间位阻较大的P配合物的加入,堵塞了正、负离子对之间的部分通道,有效地抑制了MMA段聚合副反应的发生,在易于工业化的0℃之下成功合成了分子量分布窄（1．21）的聚异戊二烯一聚甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物（PI—b—PMMA）,并且共聚物中PI嵌段以3,4结构链节为主。     

苯乙烯-异戊二烯/丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的热裂解色谱-质谱分析

苯乙烯-异戊二烯/丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的结构如下:     

甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯共聚物微观结构研究

用１３Ｃ ＮＭＲ研究了由基团转移共聚得到的甲基丙烯酸甲酯 丙烯酸丁酯共聚物的微观结构，共聚物中单体链节的三元组含量从季碳和羰碳的共振信号测得，实验测得的三元组分数与通过竞聚率和单体组成比按末端基效应模式的计算值相符．丙烯酸丁酯由于具有大得多的竞聚率值而呈现较强的均聚倾向．     

甲基丙烯酸甲酯-二乙烯苯共聚物交联度的表征

<正> 交联度是离子交换树脂的重要参数之一,对树脂的性能有很大的影响。有关离子交换树脂交联度的测定曾有一些报道。本实验样品所用交联剂与苯乙烯-二乙烯苯(ST-DVB)共聚物相同,但因MMA-DVB共聚物裂解产物中α-MST(α-甲基苯乙烯)峰很小,且与交联度没有定量依赖关系,故上述表征交联度的方法对本实验不适用。为此,本     

甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸正丁酯均聚共混物和无规共聚物的裂解色谱定量分析

聚甲基丙烯酸酯类是被广泛应用于工业、建筑、医疗等方面的一类塑料。人们曾经用多种方法对这类材料进行过分析和研究。甲基丙烯酸甲酯(MMA)-甲基丙烯酸正丁酯(BMA)共聚物和均聚共混物的裂解色谱鉴别和定量测定已有报道,但这些方法比较烦琐,不易做准,有的还不完善。本文对聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)-聚甲基丙烯酸正丁酯(PBMA)共混物(简称共混物)和MMA-BMA无规共聚物(简称共聚物)进行了裂解色谱定量研究,探讨了采用回归分析作出的工作曲线的定量方法,以及     

稀土催化丁二烯-异戊二烯共聚物的动态力学性能

有关丁二烯-异戊二烯共聚物的动态力学性能的研究报导不多。Labach及谢德民报导了共聚物序列分布的研究。文献(3)报导了稀土丁/异戊共聚物的低温特性。     

稀土催化丁二烯-异戊二烯共聚物的序列分布

用~(13)C-NMR方法研究了不同稀土元素聚合丁二烯-异戊二烯共聚物的序列分布。定量地求得丁-戊共聚物二元组分布及数均序列长度数据。证明以Nd、Pr及Ce为催化剂的共聚物分布较好地服从Bernoullian模型,以Y、Sm、Dy及Gd为催化剂的共聚物与Bernoullian分布有些偏离。     

丁二烯-异戊二烯嵌段共聚物的分子量表征

稀土络合催化体系用于丁二烯-异戊二烯的定向聚合研究在我国已取得了显著成绩,但有关分子量测试工作却很少研究。关于该催化体系合成的高顺式1,4-丁二烯-异戊二烯嵌段共聚物的分子量表征工作未见报道。本文采用GPC和[η]测定方法表征了丁二烯-异戊二烯嵌段共聚物的分子量。     

聚碳酸酯的裂解色谱分析

聚碳酸酯(简称PC)是一种综合性能优良的热塑性工程塑料。可用酯交换法或光气法生产。本文用裂解色谱(简称PGC)分析了PC在600℃时热降解产物,用PGC法测定了不同来源PC样品的分子量,其结果与粘度法测定的一致。每次分析时间约30min。微量水份对定量精度有影响。从末端基团降解碎片可以鉴别PC聚合工艺中所用的分子量调节剂。 1.PC样品经沉淀分级法获得的级分,用粘度法测定其分子量,分别为:1.25×10~4;1.79×10~4;2.57×10~4;3.56×10~4。     

丝胶-甲基丙烯酸甲酯接枝共聚物的合成与表征

在酸性水介质中,以硝酸铈铵为引发剂合成了丝胶-甲基丙烯酸甲酯接枝共聚物,其结构经1H NMR,IR,SEM和GPC表征。用正交试验法考察了各因素对接枝共聚反应的影响,结果表明,单体浓度对接枝聚合反应的影响最大,反应时间的影响最小。     

红外光谱法分析甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯共聚物的组成

前言 甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯的单体结构十分相似,用普通化学方法分析比较困难。A.Kotera等曾对甲基丙烯酸甲醇和丙烯酸甲酯的共聚物组成进行过红外光谱测定。但对于甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯共聚物的组成,用红外光谱法进行定量测定未见文献报导。本文参考A.Kotera等提出的计算被测分子特征基团个数的方法,用于测定甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯共聚物的组成得到了较好的结果。     

聚苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯接枝共聚物的合成和表征

<正> 聚苯乙烯(PS)和聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)都是研究得十分深入的聚合物。它们的接枝共聚物,虽然在基础研究中是十分有兴趣的对象,但因传统的合成方法不能得到结构确定的产物,同时难于与伴生的均聚物分离,进展不大。近年来随着大分子单体方法和极性单体活性阴离子聚合的发展,具有确定结构的接枝共聚物PS-g-PMMA的合成逐步成为可能。例如:Ishizu采用阴离子聚合合成带乙烯基的PMMA大分子单体,再与苯乙烯自由基共聚的路线,Ballegoole等和Watanable分别采用主干接枝法,即用自     

裂解色谱法分析苯乙烯-丙烯酰胺共聚物

本文报道了用裂解色谱法分析一种新型的苯乙烯-丙烯酰胺共聚物的研究结果。考察了裂解温度、共聚物组成同主要裂解产物之间的相关性。提出了用相关曲线对不同类型共聚物的组成进行定量测定和鉴别的方法。讨论了由于分子链结构的差别导致无规和嵌段共聚物的不同的裂解行为。     

裂解色谱法研究环化顺—1,4—丁二烯—异戊二烯无规共聚物

如同顺-1,4-聚丁二烯(PBd)和聚异戊二烯(PIP),在一定的催化条件下,顺-1,4-丁二烯-异戊二烯无规共聚物(PBI,简称丁戊无规共聚物)可生成环化顺-1,4-丁戊无规共聚物(CP-BI)。作者曾报道用裂解色谱法表征环化顺-1,4-聚丁二烯(CPBd),本文对不同组成的CPBI和PBI进行了裂解色谱比较研究。 表1所列试样由实验室合成。用CDS pyro-probe 190型裂解器,SP-2305E型气相色谱仪,FID。裂解温度700℃,裂解时间5秒,色谱柱4mm×3m不锈钢柱,填充20%SE-30固定相(101白色担体),柱温106℃,载气氮气40mL/min。试样量约30μg,放于石英管内,后者再插入     

裂解-气相色谱法研究四氟乙烯-六氟丙烯共聚物热裂解

虽然四氟乙烯-六氟丙烯共聚物(简称 F_(46))有着与聚四氟乙烯相近的结构、类似的性质和用途,但对它的热行为的研究却远没有象对聚四氟乙烯那样广泛和深入。有关 F_(46)热分解,热稳定性报道限于较窄的温度范围,研究手段亦以热失重分析方法(TG)居多。本文报     

异戊二烯和四氟乙烯-丙烯共聚物的光化学接枝反应

在紫外光作用下,二苯甲酮、蒽醌和安息香能通过夺氢反应使异戊二烯在四氟乙烯-丙烯共聚物中接枝,接枝反应按三重态自由基引发机理进行,接枝率随光照时间的增长而增加,但不会超过40%。和异戊二烯的自由基聚合反应不一样,接枝物中聚异戊二烯接枝链的微结构以3,4-和1,2-聚合为主,而前者以1,4-聚合为主。Ce⁺⁴及Fe⁺²-H₂O₂等氧化还原体系对该接枝反应不产生作用.极性溶剂四氢呋喃的加入,对接枝链微结构的影响很小。