聚茜素红功能化碳纳米管修饰电极对多巴胺和抗坏血酸的电化学研究

采用电聚合方法将茜素红非共价修饰到碳纳米管上,制备了聚茜素红/碳纳米管修饰电极.以多巴胺(DA)和抗坏血酸(AA)为模型化合物,研究该修饰电极的电催化作用.结果表明:电聚合法使茜素红牢固地修饰到碳纳米管上,能显著提高电极的灵敏度和分子识别性能.DA和AA的氧化峰位分离达240 mV.在AA的存在下,DA的差分脉冲伏安法峰电流在1×10-7～1×10-5 mol/L范围内呈良好的线性关系,检测下限达1×10-7 mol/L.     

应用锑膜修饰电极示差脉冲伏安法同时测定多巴胺和抗坏血酸

应用电化学还原法自制的锑膜修饰玻碳电极(GCE)研究了多巴胺(DA)和抗坏血酸(AA)在此修饰电极上的电化学性质.DA和AA在此修饰电极上的氧化电位依次为0.676 V和0.360 V,两者相差316 mV.此电位差值远大于两者在裸GCE电极上的差值(136 mV).据此,可用锑膜修饰的GCE,用示差脉冲伏安法同时测定DA和AA.测定DA和AA的线性范围分别为6.80×10-7～1.33×10-2,2.60×10-6～1.20×10-3mol·L-1,方法的检出限依次为1.50×10-7,6.70×10-7mol·L-1.应用所提出的方法分析了DA的针剂和AA的片剂样品,所得结果与标示值相符,并测得方法的回收率在97.9%～99.3%之间.     

肉桂酸修饰电极同时测定多巴胺和抗坏血酸的研究

用电化学聚合方法制备肉桂酸(CA)修饰的玻碳电极(PCA/GC),研究多巴胺(DA)和抗坏血酸(AA)在修饰电极上的电化学行为.结果表明,在DA和AA共存体系中,DA、AA在PCA/GC电极上氧化峰电流增大且氧化峰电位相差200 mV,据此可同时检测DA和AA.在pH 7.0磷酸盐缓冲液中,DA和AA的氧化峰电流与其浓...     

多壁碳纳米管-聚茜素红膜修饰电极测定多菌灵

制备了多壁碳纳米管-聚茜素红膜(MWNT-PAR)修饰电极,用循环伏安法和线性扫描伏安法、计时电量法等研究多菌灵在修饰电极上的电化学行为.结果表明,多菌灵在MWNT-PAR修饰电极上是扩散控制的不可逆电氧化过程.实验测定了部分电极过程参数,并发现多菌灵氧化峰电流的一阶导数值与其浓度在5.0×10~(-6)～1.0×10~(-4) mol/L范围内呈线性关系,回归方程为:I_p ′(A)=-3.112×10~(-6)-1.198c(mol/L),R=-0.9953,其检出限为2.0×10~(-7) mol/L,回收率为99.0%～105.6%.     

纳米金修饰玻碳电极在抗坏血酸共存下选择性测定多巴胺

利用电沉积的方式制备了纳米金 ( Nano- gold,NG)修饰玻碳电极 ( GCE)。该电极对多巴胺 ( DA)和抗坏血酸 ( AA)均有催化作用 ,且多巴胺在纳米金修饰玻碳电极上有较强的吸附作用。同时研究了磷酸缓冲溶液的 p H值和离子强度对 DA的电化学行为的影响。纳米金修饰玻碳电极在 DA和 AA的混合溶液中的循环伏安图上可观察到两个明显分开的氧化峰 ,峰电位差达到 1 5 0 m V。据此 ,提出了两种利用该电极在抗坏血酸共存下选择性测定多巴胺的方法 ,线性范围分别为 3.0× 1 0 - 6 ～1 .0× 1 0 - 4mol/ L和 1 .2 5× 1 0 - 6 ～ 1 .0× 1 0 - 4mol/ L。     

聚伊文思蓝修饰电极对多巴胺和抗坏血酸的电分离及同时测定

研究多巴胺(DA)和抗坏血酸(AA)在聚伊文思蓝(Evans Blue)修饰电极上的伏安行为,建立差示脉冲伏安测定法.在pH4.5磷酸盐缓冲液中,聚伊文思蓝修饰电极对DA和AA有显著的增敏和电分离作用.DA和AA氧化峰电流与浓度分别在1.0×10-6~3.0×10-5mol/L和5.0×10-6~1.05×10-4mol/L范围内呈良好的线性关系,检测限分别为2.5×10-7mol/L和3.0×10-7mol/L.当DA与AA共存时,由该修饰电极检测的二者氧化峰电位差达184 mV,故可同时测定DA和AA,并有效消除其它组分对DA测定的干扰,已用于实际样品中DA和AA含量的测定,结果令人满意.     

聚氨基乙酸修饰碳黑微电极同时测定多巴胺和抗坏血酸

用电化学方法将氨基乙酸聚合在碳黑微电极表面制得聚氨基乙酸修饰碳黑微电极,并用循环伏安法在pH 7.0的磷酸盐缓冲介质中,研究了该修饰电极的电化学行为.结果表明:在此缓冲介质中,多巴胺和抗坏血酸经在-200 mV(vs.SCE)富集30 s后,在此修饰电极上发生催化氧化反应,并分别在320 mV及42 mV处呈现各自的峰电位(Epa),在多巴胺和抗坏血酸的I″p值及其浓度之间分别在2.0×10-8～1.0×10-4mol·L-1,4.0×10-7～1.0×10-3mol·L-1范围呈线性关系,检出限(3σ)分别为6.0×10-9mol·L-1及1.0×10-7mol·L-1.此修饰电极有良好的重复性和稳定性,只需将用过的电极在400 mV置于同一缓冲溶液中清洗0.5～2.0 min,即可方便地再生恢复原有性能.应用此方法分析了含有多巴胺及抗坏血酸的混合溶液,测定结果的相对标准偏差(n=7)在1.6 9,6～2.6%之间,回收率在96%～104%之间.     

聚合物修饰电极对多巴胺的电化学测定进展

多巴胺是哺乳动物中枢神经系统中的一种非常重要的信息传递物质,建立对多巴胺快速简单测定的分析方法非常重要。本文就05年以来聚合物修饰电极对多巴胺电化学检测的研究进展进行了综述。     

聚L-谷氨酸/石墨充蜡修饰电极测定多巴胺

用充蜡石墨电极 (WGE)在L 谷氨酸 (GA)无水乙醇溶液中恒电位于 1.6V(vs.SCE)氧化制备了一种聚GA修饰电极 (GA/WGE) ,该电极可用于肾上腺素 (EP)和抗坏血酸 (AA)共存下对多巴胺 (DA)的测定。该电极的灵敏度和选择性主要取决于阳极极化电位与极化时间、富集电位和溶液的pH。DA在该电极上呈现一对循环伏安峰 ,Em=0 .14 5V ,为 1电子 / 1质子的准可逆氧化还原过程。AA和EP也能够在电极上富集和催化氧化 ,伏安峰分别在 0 .30V和 0 .17V。当AA浓度小于 0 .1mmol/L时 ,电极对AA基本不响应 ,可以用DA的氧化峰电流做定量分析。线性范围为 2 .0× 10 -4～ 5 .0× 10 -7mol/L ;检出限为 2 .5× 10 -7mol/L。当AA的浓度较大或在AA、EP共存下 ,可利用DA氧化的再还原峰电流做定量分析。线性范围为 1.0× 10 -4～ 2 .5× 10 -6mol/L ;检出限为 7.5× 10 -7mol/L。该电极制作简便 ,重现性良好 ,定量结果也令人满意     

多壁碳纳米管修饰碳黑微电极同时测定多巴胺和抗坏血酸

制备了多壁碳纳米管修饰碳黑微电极,研究了多巴胺(DA)和抗坏血酸(AA)在该修饰电极上的电化学行为.实验表明,在pH 7.0的PBS缓冲溶液中,该修饰电极对DA和从均具有显著的催化氧化作用,AA与DA的氧化电位分别为30 mV和280 mV(vs.SCE).利用二次导数线性扫描伏安法测定,DA与AA的线性范围分别为6.0×10-9～2.0×10-4 mol/L和2.0×10-7～1.0×10-3mol/L,检出限为2.0×10-9mol/L 和1.0×10-7mol/L.方法已用于人工合成样品的分析.     

Catalytic Oxidation of Ascorbic Acid at a Polyhistidine Modified Electrode and Its Application to the Voltammetric Resolution of Ascorbic Acid and Dopamine

Abstract

A new polymer (polyhistidine) modified electrode has been fabricated and was applied to the catalytic oxidation of ascorbic acid (AA), reducing the overpotential by 400 mV. The catalytic rate constant of the modified electrode for the oxidation of AA was determined using a rotating electrode. The catalytic current was linearly dependent on the ascorbic acid concentration between 5×10^?5 and 2×10^?3 M. The catalytic effect on the AA resulted in the separation of the overlapping voltammograms of AA and dopamine (DA) in a mixture. This allowed the determination of AA in the presence of DA. The electrode was rather stable even after several months; a reproducible response of AA was obtained.     

银掺杂聚L-酪氨酸修饰电极同时测定多巴胺、肾上腺素和抗坏血酸

用循环伏安法制备银掺杂聚L-酪氨酸修饰玻碳电极,研究了多巴胺、肾上腺素和抗坏血酸在其电极上的电化学行为,建立了同时测定多巴胺、肾上腺素和抗坏血酸的新方法。当3种组分共存时,在磷酸盐缓冲溶液(pH6.0)中,扫描速率为140mV/s,多巴胺和肾上腺素在修饰电极上分别产生还原峰,峰电位分别为0.198和-0.205V,多巴胺和肾上腺素氧化峰重叠,峰电位为0.313V(vs.Ag/AgCl);抗坏血酸产生一个氧化峰,峰电位0.108V(vs.Ag/AgCl)。多巴胺和肾上腺素的ΔEpc=0.403V,抗坏血酸的氧化峰与多巴胺和肾上腺素的ΔEpa=0.205V,用还原峰和氧化峰可同时测定多巴胺、肾上腺素和抗坏血酸,3种组分同时测定的线性范围分别为5.0×10-6～1.0×10-4mol/L,8.0×10-6～1.0×10-4mol/L和3.0×10-5～1.0×10-3mol/L;检出限分别为5.0×10-7,8.0×10-7和5.0×10-6mol/L。本方法用于人尿液中多巴胺、肾上腺素和抗坏血酸的同时测定,结果满意。     

铁氰化镍修饰电极对抗坏血酸电催化氧化的研究

抗坏血酸(AH_2)在玻碳和铂电极上的过电位较大,其电极反应不可逆.有关AH_2在碳及其它修饰电极上的电催化氧化已有一些报道,如减压热处理、Al_2O_3微粒研磨、普鲁士蓝修饰膜和聚乙烯二茂铁修饰膜等.本文研究了铁氰化镍修饰膜电极催化AH_2氧化的电化学行为.发现其阳极峰电流与AH_2浓度呈线性关系,可测定1×10~(-7)mol/L的AH_2,其灵敏度比聚乙烯二茂铁修饰电极提高一个数量级.用于蔬菜、水果中AH_2的测定,结果满意.     

在抗坏血酸存在下用L-赖氨酸修饰玻碳电极测定多巴胺

采用电化学氧化法制备了L-广赖氮酸单分子层修饰玻碳电极,研究了多巴胺（DA）和抗坏血酸（AA）在该电极上的电化学行为。结果表明,L-广赖氨酸单分子层修饰玻碳电极不仅能改善多巴胺和抗坏血酸的电化学行为,而且能将多巴胺和抗坏血酸二者在裸电极上的完全重叠的单氧化峰分开成为两个完全独立的氧化峰,循环伏安（CV）图上峰间距为507mV,差分脉冲伏安（DPV）图上峰间距为460mV,由此可实现在AA的共存下对样品中的DA进行选择性测定。     

Simultaneous Determination of Ascorbic Acid,Dopamine and Uric Acid,at a Graphene Paste Electrode Modified with Functionalized Graphene Sheets

The present study reports the simultaneous determination of ascorbic acid (AA), dopamine (DA) and uric acid (UA) in phosphate buffer solution (pH 7.0) using graphene paste electrode modified with functionalized graphene sheets (GPE‐MFGSs). The presence of FGS inhibited the adsorption of AA owing to the electrostatic repulsion, but was favorable for the affinity adsorption of DA and UA via the ion exchange and hydrogen bonding mechanisms, respectively. This led to the decrease in the oxidation potential of AA and the significantly enhanced oxidation peak currents of DA and UA at the GPE‐MFGSs. By cyclic voltammetry and differential pulse voltammetry, the oxidation potentials of AA, DA, and UA, at the GPE‐MFGSs in a ternary mixture were found to be well resolved so that their simultaneous determination could be achieved. Furthermore, the influence of some experimental variables such as graphene paste composition, working solution pH, scan rate and pulse amplitude was studied. In addition, by differential pulse voltammetry, the linear dependence of peak current on the concentration was obtained in the ranges of 0.05–9.0, 0.03–13, and 0.03–5.5 µM with the lowest detection limits of 0.02, 0.01, and 0.01 µM for AA, DAand UA, , respectively.     

聚苯胺修饰电极上抗坏血酸与多巴胺氧化峰的分离

本文介绍一种分离抗坏血酸(AA)和多巴胺(DA)氧化峰的新方法。聚苯胺(PA)对AA和DA有不同的催化性,因而在PA修饰电极上,AA和DA在不同的电位被氧化,从而解决了二者氧化峰不能分离的问题。实验表明,在PA膜电极上,AA和DA氧化峰可分开约140mV。     

Chitosan Incorporating Cetyltrimethylammonium Bromide Modified Glassy Carbon Electrode for Simultaneous Determination of Ascorbic Acid and Dopamine

Simultaneous determination of a neurotransmitter, dopamine (DA), and ascorbic acid (AA) is achieved at neutral pH on a chitosan incorporating cetyltrimethylammonium bromide (CTAB) modified glassy carbon (GC) electrode. Differential pulse voltammetry (DPV) technique was used to investigate the electrochemical response of DA and AA at a glassy carbon electrode modified with chitosan incorporating CTAB. An optimum 6.0 mmol L^?1 of CTAB together with 0.5 wt% of chitosan was used to improve the resolution and the determination sensitivity. In 0.1 mol L^?1 aqueous phosphate buffer solution of pH 6.8, the chitosan‐CTAB modified electrode showed a good electrocatalytic response towards DA and AA. The anodic peak potential of DA shifted positively, while that of AA shifted negatively. Thus, the difference of the anodic peaks of DA and AA reached 0.23 V, which was enough to separate the two anodic peaks very well. The presented method herein could be applied to the direct simultaneous determination of DA and AA without prior treatment. The anodic peak currents (I_pa) of DPV are proportional to DA in the concentration range of 8 μM to 1000 μM, to that of AA 10 μM to 2000 μM, with correlation coefficients of 0.9930 and 0.9945, respectively. The linear range is much wider than previously reported.     

单分子层γ-氨基丁酸共价修饰玻碳电极同时测定多巴胺、尿酸和抗坏血酸

采用电氧化法制备了一种新型γ-氨基丁酸(ABA)修饰的玻碳电极.X射线光电子能谱(XPS)和循环伏安法研究表明,ABA以单分子层状态以C—N键牢固地共价键合在电极表面.该修饰电极对多巴胺(DA)、尿酸(UA)和抗坏血酸(AA)都具有良好的电化学催化特性.在pH=7.0磷酸缓冲溶液中,DA,UA和AA分别于0.45,0.25和0.07V(vs.Ag/AgCl)有一个良好的、独立的阳极方波伏安峰,表明此修饰电极可用于这3种物质的同时测定.与DA,UA和AA的方波伏安峰电流呈线性关系的浓度范围分别为4.0～400,2.0～500和1.0～600μmol/L,检测限(3δ)分别为1.6,1.2和0.8μmol/L.该修饰电极具有良好的灵敏度、选择性和稳定性,并具有抗污染能力.     

石墨烯修饰玻碳电极用于循环伏安法测定抗坏血酸

采用Hummers法制备了纳米石墨烯,并将该纳米材料分散在蒸馏水中得到悬浮液,取5μL的悬浮液滴涂在玻碳电极表面,制备石墨烯修饰电极。用循环伏安法研究了在pH 4.0磷酸盐电解质中,在-0.4～0.8V(vs.Ag/AgCl)电位范围内,抗坏血酸在修饰电极上的电化学行为。结果表明:抗坏血酸在修饰电极上在0.173V处可见明显的氧化峰,且氧化峰电流显著高于在裸玻碳电极上的氧化峰电流;并可有效排除肾上腺素、尿酸、多巴胺等物质的干扰。据此提出了用循环伏安法测定抗坏血酸的方法。抗坏血酸的线性范围为8.00×10-6～1.0×10-3 mol.L-1,检出限(3S/N)为1.0×10-7 mol.L-1。方法用于维生素C片的分析,回收率在96.3%～104.4%之间。     

Electrochemical Characterization of Polymerized Cresol Red Film Modified Glassy Carbon Electrode and Separation of Electrocatalytic Responses for Ascorbic Acid and Dopamine Oxidation

A cresol red modified glassy carbon electrode was prepared using an electrochemical method. The cyclic voltammograms of the modified electrode indicate the presence of a couple of well-defined redox peaks, and the formal potential shifts in the negative direction with increasing solution pH. The modified electrode exhibits high electrocatalytic activity toward ascorbic acid oxidation, with an overpotential of 300 mV less than that of bare glassy carbon electrodes, and drastic enhancement of the anodic currents. The calibration graph obtained by linear sweep voltammetry for ascorbic acid is linear in the range of 50∼500 µM. The electrode markedly enhances the current response of dopamine and can separate the electrochemical responses of ascorbic acid and dopamine. The separation between the anodic peak potentials of ascorbic acid and dopamine is 190 mV by cyclic voltammetry. The linear sweep voltammetric peak currents for dopamine in the presence of 2 mM ascorbic acid vary linearly with a concentration of between 10 and 100 µM.