脉冲氧化亚氮-色谱法测定含铜催化剂的活性表面积

根据氧化亚氮在表面零价铜上分解放出氮的特征反应,建立了脉冲氧化亚氮-色谱法测定各种含铜催化剂活性表面积的方法。对商品氧化铜、实验室中碳酸钠分解硝酸铜所制成的活性氧化铜、Raney 铜、工业脱氧铜催化剂、一氧化碳加氢低压合成甲醇ICI-51型催化剂以及目前正在开发的合金铜-锌催化剂等均进行了活性铜表面积的测量。结果表明,上述催化剂的活性表面积仅占总表面积的一部分,甚至是极少的一部分。约为3—30%。将一系列合金铜锌催化剂的活性表面积数值与其在实验室中一氧化碳加氢合成甲醇的催化活性进行关联,发现甲醇时空收率与催化剂的活性夜面积成正比,亦即反应速度与活性表面积呈线性关系。通过对催化剂表面铜使氧化亚氮分解并吸附氧的本质的探讨,证实了一个氧原子吸附在两个相邻的表面铜原子上的设想,为含铜催化剂对一氧化碳加氢合成甲醇反应活性组分问题的探讨提供了有用的信息。     

用沉积沉淀法制备负载型铜基合成低碳混合醇催化剂

本文利用沉积沉淀法制备了几种负载型催化剂，利用ＢＥＴ比表面积测定、金属铜表面积测试、Ｘ光衍射分析，扫描电子显微镜分析和程序升温还原等实验技术进行了研究并与共沉淀法制备的催化剂进行了对比，结果表明，在同样的元素组成条件下，沉积沉淀法制备的摧剂的坶 体主要由Ｍ相「（Ｃｕ，Ｚｎ）２（ＯＨ）２ＣＯ３」组成，氧化态催化剂中铜和锌分布均匀，还原后催化剂中铜表面积大，将铜锌铝的盐溶液沉积沉淀到氢氧化铝载体表面上     

动态法测定耐硫甲烷化催化剂的有效导热系数

本文采用动态法原理，用单丝直径为０．２ｍｍ的铜－录铜热偶作为测温元件，在３１３－５３３Ｋ温度区间，测定了耐硫甲烷化催化剂的有地热系数。用石蜡和锡作为参比物，对所用仪器及实验方法进行了可靠性检验。实验表明，动态法是测定多孔硫化物催化剂导热系数的有效方法。其精度符合工程要求，亦能用于其它材料导热系数的测定。对所测数据用单纯形方法优化拟合，得到大于３５３Ｋ范围内的有效导热系数的经验公式。     

SnCuO催化剂上甲烷的催化燃烧性能

 采用双股并流共沉淀法制备了SnCuO系列催化剂，测定了它们对甲烷燃烧反应的催化活性及抗硫中毒性能，并采用XRD，BET，XPS，DTA－TG和FT－IR等技术对催化剂进行了表征．比表面积和活性测试结果表明，SnCuO系列样品的比表面积均大于纯氧化物，其低温催化活性大\r\n大高于纯氧化物．在Sn／Cu原子数比接近1时，其比表面积最大（超过100m2／g）．具有最大比表面积的样品SnCu4和SnCu5的活性最高．进一步测定了SnCu4样品的抗硫中毒性能．结果发现，在500℃下，反应刚开始时甲烷的转化率为98％，随着SO2的不断通入，催化剂的活性逐渐降低，到12h后基本稳定，此时甲烷转化率仅为50％．采用FT－IR和热重分析方法对SnCu4硫中毒的机理进行了研究，发现其中毒原因在于SnCuO系列催化剂中的CuO与SO2反应几乎完全转化为CuSO4，导致催化剂活性降低．     

在溶胶-凝胶法制备的MoO3/SiO2催化丙烯的环氧化反应

 以sol－gel法制备了MoO3／SiO2催化剂，并用BET比表面积测定，XRD和FT－IR等手段对催化剂进行了表征；研究了以过氧化氢异丙苯为氧化剂的丙烯一步环氧化反应，考察了催化剂的制备条件和反应条件对丙烯环氧化反应的影响．结果表明，在制备过程中，酸性水解剂对MoO3／SiO2催化剂的分散度、比表面积和催化性能有较大的影响．用HCl溶液作为水解剂制备的催化剂，其性能明显优于用HNO3或HAc作水解剂制备的催化剂．在110℃和0．6MPa的条件下反应2h，过氧化氢异丙苯转化率为89％，环氧丙烷选择性为80％．     

用水合肼还原的Ru／AC氨合成催化剂的制备

 用RuCl3水溶液浸渍BET比表面积为1020m2／g的椰壳活性炭（AC）载体，制备了钌含量为6％的Ru／AC氨合成催化剂．在添加助剂前，分别用水合肼水溶液、水合肼蒸气和H2还原催化剂，然后分别浸渍Ba（NO3）2和KOH．催化剂中的Ru∶K∶Ba摩尔比为1∶3∶0．3．用N2物理吸附、XPS和CO化学吸附等方法对催化剂进行了表征．结果表明，用不同还原方法制备的催化剂上的钌以不同的化学状态存在，它的活性与其比表面积和金属钌的分散度相关．用水合肼水溶液还原的催化剂S1中的钌在大气气氛下以金属态存在，它的BET比表面积和金属分散度较大，低温低压下催化活性最高．以水合肼蒸气还原的催化剂S2中的钌在大气气氛下以RuO3形态存在，它的BET比表面积和金属分散度小，催化活性最低．用H2还原的催化剂S3中的钌在大气气氛下以RuO2形态存在，其BET比表面积和金属分散度与S1催化剂相当，催化活性也与S1相近．     

CeO2／BaMnAl11O19-a催化剂制备及甲烷催化燃烧研究

采用反相微乳液法制备了BaMAl11O19-a(M=Mn，Co，Ce)催化剂，研究了M对催化剂相组成、比表面积和甲烷催化燃烧活性的影响．Mn促进六铝酸盐的形成，Mn基催化剂比表面积虽低，甲烷燃烧活性却较高．Ce基催化剂的热稳定性高，比表面积大幅度增加，但甲烷催化燃烧活性比Mn基催化剂低．Ce和Mn的共同作用使CeO2／BaMnAlO19-a催化剂不仅比表面积较大，而且具有较高的甲烷燃烧活性．在100h连续试验中，CeO2／BaMnAl11O19-a催化剂活性稳定，有望成为催化热汽轮机燃烧器的潜在催化剂之一．     

丙酮一步法合成甲基异丁基酮催化剂研究

用浸渍法制备了丙酮一步法合成甲基异丁基酮负载型催化剂，考察了载体的预处理温度、添加镧助剂对催化剂性能的影响；用BET法测定了催化剂的表面积；采用H2-O2滴定法测定Pd的分散度．结果发现，用经过1．023K焙烧过的Al2O3为载体的催化剂具有较好的催化性能，添加镧助剂后催化剂的分散度、活性有较大的提高．     

二甲醚合成催化剂失活原因的研究

采用胶体沉积法制备了Cu-ZnO-ZrO2／HZSM-5二甲醚合成催化剂．对二甲醚合成过程中催化剂的失活原因进行了初步研究．采用BET，NH3TPD，TPD，TP0和N2O脉冲实验对催化剂使用前后比表面积，表面酸性，表面吸附物种，表面积碳和活性组分Cu比表面积的变化进行了研究．发现，在二甲醚合成过程中，催化剂表面酸性，催化剂表面吸附物种和表面积碳变化较小，不是导致催化剂失活的主要原因．而催化剂在使用过程中活性组分Cu烧结使Cu比表面积降低是催化剂失活的主要原因．     

TiO2-CeO2催化剂湿式氧化苯酚的活性研究

采用共沉淀法制备了湿式氧化降解苯酚的TiO2-CeO2催化剂，测定了反应过程中不同反应时间的COD去除率，结果表明，当Ti、Ce摩尔比为3：1时，在150℃、总压5MPa（其中氧分压4．5MPa）时，所制备的催化剂活性最高，反应90分钟COD去除率可以达到71％．对催化剂进行了比表面积、XRD和XPS测试，结果表明，高效的催化剂具有较多的活性位、催化剂粉末体系Ce的变价特性以及大量的表面吸附氧．     

Electropolymerization of Mefenamic Acid on Copper and Copper Based Alloy as a New Strategy to Control the Release of Copper Ions from Copper Containing Devices

Poly-2-(2,3-dimethylanilino) benzoic acid (PMF) coatings on copper and brass alloy were synthesized by electrochemical oxidation of 2-(2,3-dimethylanilino) benzoic acid in the presence of oxalic acid as the reaction medium. Electrodeposition was carried out using the cyclic voltammetry technique using a silver/silver-chloride standard electrode, with a scan rate of 600 mV min^–1. Smooth and well adhered PMF coatings were electrosynthesized during sequential scanning of the potential in the range–500 mV to 1400 mV on copper and brass alloy. The electrodeposited coatings were characterized by recording the oxidation peaks at 122 mV for Cu and–0.7 mV for brass, in cyclic voltammetry and using scanning electron microscopy (SEM). Corrosion inhibition efficiency of coated copper and brass alloy was investigated by electrochemical impedance spectroscopy (EIS) and potentiodynamic polarization techniques. The impedance results showed that the inhibition efficiency of coated copper is 89% and for coated brass 79.4% compared to the uncoated copper and brass in 0.1 M H₂SO₄.

     

铜的吸收光谱电化学分析

本文研究了铜的吸收光谱电化学特性和仪器装置以及测量条件对铜的灵敏度影响,结果表明,用双电极电解池和空心阴极光源分别代替单电极电解池和氚灯光源进行铜的吸收光谱电化学测量,灵敏度比West方法提高2.5倍。     

Determination of Trace Amounts of Copper by Adsorptive Stripping Voltammetry

ABSTRACT

A technique is presented for the determination of trace amounts of copper(II) by adsorptive cathodic stripping voltammetry. The procedure is based on adsorptive accumulation of copper(II)-Alizarin Red S (ARS) complex on a hanging mercury drop electrode, followed by a stripping voltammetric measurement of the reduction current of the adsorbed complex at -0.16 V (vs. Ag/AgCl). The height of the copper -ARS reduction peak is linearly dependent upon the copper(II) concentration between 0.2-15 and 15-500 ng.ml^?1. The detection limit of the technique is 0.05 ng.ml^?1 copper(II) for a collection time of 1 minute. The method is free from most interferences. The procedure has been successfully applied to the determination of trace amounts of copper(II) in some analytical grade salts.     

碘量法测定铜锍中铜含量

根据铜锍的组成结构特点,建立了一种测定铜锍中铜含量的方法,重点讨论了混合酸对铜锍进行溶解的前处理及样品滴定过程。在4.80%~32.00%铜的测定范围内,加标回收率为97.70%~101.26%,相对标准偏差为0.24%~0.53%。方法能够较好地解决铜锍中铜含量测定难的问题。     

铜在储氢合金表面包铜电极中的行为

在密封的电池体系中，包铜储氢合金电极具有较好的抗氧化能国和；而在强碱性溶淤 中，铜在电极工作的电位范围内具有一定的稳定性，但当扩展扫描范围，将出现铜的氧化不这原反应。     

On the Reduction of Copper Oxide

The reduction of CuO with hydrogen has been studied with a temperature programmed reduction technique. According to a proposed reduction mechanism, the reduction was initiated with a interaction between hydrogen and active sites of copper oxide, the rate of the reduction was limited by the diffusion of water from the crystalline. The activation energy of this diffusion is found to be 13Kcal/mol. Reoxidation of copper powder may cause redispersion of the crystalline. The chemical interaction between copper oxide and Cabosil is found very weak.     

铜锍中铜含量测定的研究

根据铜锍的组成结构特点,建立了一种测定铜锍中铜含量的方法,重点讨论了混合酸对铜锍进行溶解的前处理及样品滴定过程。方法铜的测定范围：4.80%~32.00%,回收率：97.70%~101.26%,精密度即标准偏差：0.026 %~0.10%。该方法能够较好地解决铜锍中铜含量测定难的问题。     

电解重量法测定混合铜矿中自由氧化铜

建立了用于混合铜矿石中自由氧化铜测定的方法。试样用含亚硫酸钠(6g/L)的硫酸(10%)溶液浸取2h,选择性溶解铜氧化物,过滤并煮沸滤液,用去离子水稀释后电解。溶液中的铜离子电积至阴极铂网上。用火焰原子吸收光谱法检测残余于电解后液中的铜离子;同时用硝酸(1+1)溶解铂网上的铜,并用火焰原子吸收光谱法检测与阴极铜共电积的杂质元素含量,用铂阴极差重加上电积后液残余铜含量并减去共电积的杂质元素含量可计算出氧化铜矿中酸溶铜含量。与碘量法相比,不用肉眼观察颜色变化确定终点,人为误差小,结果稳定、准确。通过对加拿大氧化铜矿标准物质AMIS0050进行测定(n=12),方法准确度可靠。并选取15批次的氧化铜矿检测,与经典碘量法比对,结果令人满意。     

增感效应导数火焰原子吸收光谱测定金属铜和铜合金中的微量铬

提出了增感效应导数火焰原子吸收光谱测定金属铜和铜合金中微量铬的新方法。研究了表面活性剂十二烷基硫酸钠对铬的增感效果。导数技术与增感效应相结合的可使火焰原子吸收光谱的灵敏度提高６８倍。本法测定金属铜和铜合金中的微量铬取得了满意效果。     

Application of Polytyramine Nanoparticles to the Corrosion Protection of Copper

Electrochemical polymerization of tyramine was achieved on copper electrode surface from tyramine in 0.3 M oxalic acid (pH=1.2) solution by using cyclic voltammetry technique. The formation of polytyramine nanoparicles (PTN) were characterized by cyclic voltammetry (CV), fourier transform infrared‐attenuated total reflectance (FTIR‐ATR) spectroscopy and scanning electron microscopy (SEM). The corrosion behavior of PTN coated copper was investigated by means of the change of open circuit potential with exposure time (E_ocp t), electrochemical impedance spectroscopy (EIS) and anodic polarization curves in 3.5 % NaCl solutions at room temperature. The obtained results showed the shift of corrosion potential toward positive values for electropolymerized copper and a significant decrease in corrosion current and corrosion rate in comparison with bare copper, so that the PTNs coating could be used as an important protection against corrosion of copper.