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具有Dawson结构的钼钒磷杂多酸氧化还原性质的研究 总被引:6,自引:1,他引:5
通过SnCl2电位滴定、极谱和循环伏安方法,详细研究了2:18系列钼钒磷杂多酸H(6+n)[P2Mo13-nVnO62]·xH2O(n=1~3)和H4+n[P2Mo18-nVnO62H2]·xH2O(n=4,5)在溶液中的氧化还原性质,证实它们的还原为三步分别加合n,2,2个电子,同时加合n,2,2个质子的过程,总结了循环伏安峰电位与pH的关系,提出了还原机理。 相似文献
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Dawson结构钼钒磷杂多化合物催化乙苯选择氧化的活性研究 总被引:10,自引:0,他引:10
合成了系列Dawson结构钼钒杂多化合物,并将其用于 苯的过氧化氢选择氧化研究,实验发现,对于该类反应,其最佳的工艺条件为:乙苯2.5mmol,催化剂0.02mmol,溶剂10mL、30%H2O22.5mmol,乙酸为该类最佳溶剂,而在与之性质相近的甲酸中则活性极低,即该反应过程与过氧酸的存在无关,讨论了反应过程中催化剂的状态及活性中间体,并运用UV-Vis、ESR等手段进行了表征,实验结果有最佳 相似文献
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结构原子组成对Keggin型杂多酸铯盐上丙烷选择氧化性能的影响 总被引:3,自引:0,他引:3
系统地研究了具有不同结构原子组成的Keggin型杂多酸铯盐上丙烷选择氧化性能,重点考察了H3+n-xCsxPMo12-nVnO40(n=0-4,x=0-3)系列化合物以及H0.5Cs2.5PW12O40,H1.5Cs2.5PW11VO40和H1.5Cs2.5SiMo12O40样品.应用BET,UV-Vis,FTIR,XRD,TPR和SEM等手段研究了催化剂的物化性质.V取代Mo增加了H3+nPMo12-nVnO40(n=0-4)系列杂多酸的酸量和氧化性能.Cs+对质子的取代调变了样品的表面酸性以及氧化还原性,同时催化剂的热稳定性也随着Cs+取代数的递增而增强,当Cs+的取代数达到2以上时催化剂的热稳定性较好.Cs+取代对H3+n-xCsxPMo12-nVnO40(n=0-4,x=0-3)催化剂上丙烷选择氧化性能有重要影响.随着一级结构中V5+取代数目的增多,可能的Cs+取代数目相应减少;而对丙烯酸的选择性则存在一适宜的Cs+取代数目.Keggin型杂多阴离子的结构原子组成及平衡离子的种类和数量决定了其酸性、氧化还原性和热稳定性,这是影响该类催化剂上丙烷选择氧化性能的首要因素.研究结果表明,以P为中心原子,以Mo和V为配位原子的杂多酸铯盐[x(Cs+)=2.5]具有较好的催化性能. 相似文献
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自从1913年Rosenheim和Bilecki首次报道含有机基团的杂多化合物后,直到1978年第一个具有Keggin结构杂多阴离子的有机衍生物才被研制出来,此后文献上相继报道了各种类型杂多阴离子的有机衍生物。由于它们是一类十分优秀的催化剂,可用于电子显微镜的染色剂、光电有机调色剂、标记有机化合物的特殊官能团或大分子的生物活性部分,在印 相似文献
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中心原子对Keggin结构杂多钼酸盐氧化还原特性的影响 总被引:1,自引:1,他引:1
用电化学方法研究了Keggin结构的砷钼酸盐、磷钼酸盐和硅钼酸盐的氧化还原性质.由实验结果得出中心原子砷、磷和硅对该类杂多钼酸盐氧化还原性质的影响规律。 相似文献
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Keggin结构钼系杂多蓝的离析和性质研究 总被引:7,自引:0,他引:7
本文报道了八种1:12系列钼系杂多蓝KyHzXMo_(12)O_(40)·nHp(X=Si,P,As,Ge)的制备和离析方法,并通过元素分析、电位滴定、极谱、循环伏安、红外光谱、可见-紫外光谱、X射线粉末衍射、XPS和~(31)PNMR对产物进行了表征。测定了四电子钼硅杂多蓝的单晶结构,确定了还原钼原子的位置是第三位、七位、八位、十位。实验结果表明,杂多蓝仍基本保持了Keggin结构。首次系统研究了八种杂多蓝固体的ESR谱,发现二电子、四电子杂多蓝比一电子杂多蓝具有更小的电子离域程度;热性质研究表明,固体杂多蓝随还原程度增大,热稳定性增强;研究其氧化还原性质发现,在不同介质中,杂多蓝的氧化序发生变化,极谱半波电位与杂原子电负性线性相关。并发现P和As的杂多蓝具有极强的抗酸解能力。 相似文献
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应用电化学,系统研究Keggin结构稀土取代衍生物Ln(MW11)2(M=As,Ti,Ga,Ln=La,Ce,Pr,Nd,Sm,EU,Gd,Dy)在溶液中的氧化还原性质,得其氧化顺序,提出还原机理。 相似文献
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研究了Keggin结构钼磷杂多化合物Na5[PM(H2O)Mo11O39]·nH2O(M=Mn2+,Co2+,Ni2+,Cu2+,Zn2+在溶液中的氧化还原性质,发现环境的改变可对杂多阴离子的极谱半波电位产生影响,其影响程度的大小决定于过渡金属离子本身的性质。取代后的钼磷杂多阴离子的半波电位顺序为Ni2+>Co2+>Zn2+>Cu2+>Mn2+,pH值的变化影响氧化还原性质,并阐述了变价金属Cu2+对杂多阴离子氧化还原性质的影响. 相似文献
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Dawson结构钼砷杂多酸(盐)的合成与性质研究 总被引:6,自引:0,他引:6
采用酸化-回流-乙醚萃取法合成了二十种Dawson结构钼砷杂多酸及其盐, 元素分析确定了它们的组成, 其通式为MwAs2Mo18Oe2.nH2O, 酸碱及电导滴定确定了碱度, 系统地研究了它们的红外光谱, 紫外光谱, 极谱, 循环伏安, 热重-差热分析等性质, 给出了杂多阴离子As2Mo18O62^6^-在水溶液中的氧化还原机理,讨论并指认了紫外吸收为e→*和e→b2的荷移跃迁谱带, 考察了抗衡离子M^n^+对主要红外振动光谱, 热分解温度及其分解产物的影响。 相似文献
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α—Keggin结构钼硅酸两电子还原杂多蓝的合成及晶体结构 总被引:1,自引:0,他引:1
用电解还原法制得标题化合物H6SiMoγ2Moи10O10·10H2O,该晶体为深蓝色,属三斜晶系,P1空间群,晶胞参数:a=1.4077(3)nm,b=1.4176(3)nm,c=1.3752(2)nm;α=111.04(1)°;β=93.99(1)°,γ=119.09(1)°;Z=2,R=0.52.分析结果表明,钼硅酸还原后八面体有所畸变. 相似文献
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杂多酸(盐)催化植物油环氧化反应 总被引:6,自引:0,他引:6
杂多酸(盐)催化植物油环氧化反应何沐光王晓红刘景福*(东北师范大学化学系长春130024)关键词环氧化反应,大豆油,玉米油,杂多化合物1997-05-05收稿,1997-08-11修回环氧化植物油主要用作聚氯乙烯以及其它含卤素高聚物的增塑剂兼热稳定剂... 相似文献
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研究了苯酚过氧化氢羟化过程中Dawson结构杂多化合物的ESR谱,通过对比不同反应时间后催化剂的波谱参数,分析了反应过程中V4+→V5+的变化情况.研究结果表明,在反应初期,催化剂仅存在少量V4+,在反应时间达到2h时V4+的含量迅速增多,并出现了V(Ⅰ)及V(Ⅱ)两种波谱参数相异的四价钒,其中V(Ⅰ)对应着V=O键上的V4+,而V(Ⅱ)则对应着加氧中间物种,反应过程中V(Ⅱ)的含量迅速增多.两种钒均为羟化反应的活性中心 相似文献