相转移催化维悌希反应研究

近年来,有关相转移催化维悌希反应的报道大都限于烷基三苯季鏻盐的研究,对于带功能基的烷基三苯基季鏻盐的相转移维悌希反应报道甚少。相转移疆悌希反应在有机合成中的应用,尤其是对活性物质(如昆虫性信息素)的合成是非常有意义的。本文报道ω-羟基烷基三苯基季锛盐与脂肪醛的相转移维悌希反应,具体合成步骤如下:     

3-(2-喹啉基)酚酮的卤代和硝化反应

众所周知酚酮环可以进行多种亲电取代反应。我们曾研究过3—乙酰基酚酮、3—乙酰胺基酚酮和3—肉桂酰基酚酮的亲电取代反应。最近报道了喹啉基取代酚酮的合成,这些化合物分子中的酚酮环和喹     

1,4-吡啶硫内鎓盐在有机合成中的研究与应用

1,4-吡啶硫内鎓盐是一类重要的氮硫杂合成子,其中的吡啶片段既可以作为离去基团,也可以作为亲电反应位点参与反应,构建多种类型的氮硫杂骨架.因此,近年来1,4-吡啶硫内鎓盐在含氮、含硫杂环化合物的合成应用中受到了极大的关注.基于此,系统综述了1,4-吡啶硫内鎓盐在两种反应模式([3+m]和[5+m]环合反应)下构建氮硫杂环的研究进展,总结了其在环合反应及杂环化学中的应用,并对该领域的研究前景进行了展望.     

有机锡2-(3-吡啶甲基硫代)苯甲酸酯与2-吡啶硫代乙酸酯的合成、结构与抗真菌活性

通过二乙基氧化锡、二丁基氧化锡以及三苯基氧化锡与2-(3-吡啶甲基硫代)苯甲酸和2-吡啶硫代乙酸的反应,3个四核有机锡羧酸酯以及2个单核三苯基锡羧酸酯被合成。它们的结构通过X-射线单晶衍射结构分析得到确证。生物活性测试表明,四核二丁基锡2-吡啶硫代乙酸酯以及单核三苯基锡2-(3-吡啶甲基硫代)苯甲酸酯对西瓜炭疽病菌、花生褐斑以及苹果轮纹菌等具有高的抑制活性。     

3-碘-5-甲基-1,5-苯并硫氮杂-4(5H)-酮的合成

以2-甲基硫代苯胺为原料,通过酰化反应、碘环化反应合成了3-碘-5-甲基-1,5-苯并硫氮杂-4(5H)-酮,总收率86.3%,其结构经NMR,IR和MS表征。     

三苯基锗二硫代氨基甲酸酯的合成及表征

近年来 ,人们相继合成了有机锗倍半硫化物、有机锗硫杂环戊酮、含硫的螺环有机锗等化合Scheme1　 Synthetic route of compound物[1,2 ] .但烃基锗二硫代氨基甲酸酯类化合物尚未见报道 .我们 [3,4 ] 发现 ,有机锡二硫代氨基甲酸酯类化合物有很强的生物活性 .鉴于有机锗化合物比有机锡化合物毒性低得多 ,且副作用小 ,我们以三苯基氯化锗和二硫代氨基甲酸盐为原料 ,合成了一系列新型的有机锗含硫衍生物 (反应式如Scheme1所示 ) ,并对其结构进行了表征 ,初步生物活性测试结果表明 ,部分化合物显示出较强的抗癌活性 .1　实　　验1 .1　仪器与…     

2-甲基-3-芳基烯丙基三苯基溴代鏻的合成

取代苯甲醛经醇醛缩合、硼氢化还原、溴代反应和成盐反应合成了２-甲基-３-间硝基苯基烯丙基三苯基溴化特和２-甲基-３-对硝基苯基烯丙基三苯基溴化鏻两个化合物,收率分别达８６．４％和６９．０％。结构经ＩＲ,1ＨＮＭＰ确证。     

C(2)-酰胺基-4-芳基-1,5-苯并硫氮杂的合成及抑菌活性的研究

设计合成了三类C(2)酰胺基取代的1,5-苯并硫氮杂衍生物:2-酰胺基(N-芳基)-4-芳基-1,5-苯并硫氮杂、2-酰胺基(N-烷基)-4-芳基-1,5-苯并硫氮杂和2-酰胺基(N,N-二烷基)-4-芳基-1,5-苯并硫氮杂,其结构用元素分析,IR,MS及1H NMR确证.测定了目标化合物的抑真菌活性,结果表明部分化合物对新生隐球菌具有中等强度的抑真菌活性.还研究了2-酰胺基-4-芳基-1,5-苯并硫氮杂的合成反应条件.     

苄基三苯基高碘酸季（鏻）盐的合成其及氧化性能研究

用苄基三苯基氯化Ｌｉｎｇ与高碘酸根反应制备稳定的苄基三苄基高碘酸盐氧化剂,在非质子溶剂中和Ｌｅｗｉｓ酸催化下,有效地氧化伯醇为醛、仲醇为酮、苯硫酚为二苯二硫化合物,产率５６％－９５％,探讨了不同的反应溶剂及Ｌｅｗｉｓ酸对该反应的影响。     

2-烷氧羰基烷基/正丁基-4-芳基-1,5-苯并硫氮杂类化合物的合成及抑菌活性的研究

设计、合成了三类2位取代-1,5-苯并硫氮杂衍生物:2-烷氧羰基甲基-4-芳基-1,5-苯并硫氮杂、2-烷氧羰基乙基-4-芳基-1,5-苯并硫氮杂和2-正丙基-4-芳基-1,5-苯并硫氮杂.所有目标化合物结构经过元素分析,IR,MS,HRMS及1H NMR确证.研究了2-烷氧羰基烷基/正丁基-4-芳基-1,5-苯并硫氮杂的合成反应条件,测定了目标化合物的抑真菌活性.通过对该类化合物抑真菌活性的评价,进一步明确乙酯基在1,5-苯并硫氮杂1的生物活性中所起的作用.     

2—甲基—3—芳基烯丙基三苯基溴化Lin的合成

取代苯甲本钱经醇醛缩合，硼氢化还原，溴化反应和成盐反应合成了２－甲基－３－间硝基苯基烯丙基三苯基溴化Ｌｉｎ和２－甲基－３０对硝基苯基烯丙基三苯基溴化Ｌｉｎ两个化合物，收率分别达８６．４％和６９．０％。结构经ＩＲ，＾１Ｈ ＮＭＲ确诊。     

4-氟苯基-2,3-二氢-1,5-苯并[b]硫氮杂类化合物的合成、结构和抑真菌活性

合成了26个4-氟苯基取代的1,5-苯并硫氮杂类化合物2a~2z,其结构经核磁共振波谱、红外光谱和高分辨质谱确证.采用抑菌圈法测试了其对白色念珠菌和新生隐球菌的抑菌活性,结果表明,4-(2,3-二氟苯基)/(2,5-二氟苯基)/(3,4-二氟苯基)-2,3-二氢-1,5-苯并[b]硫氮杂(2a~2f)对新生隐球菌有较强的抑制作用,但杂2a~2z对白色念珠菌均无活性.进一步考察了高活性杂2a~2f对新生隐球菌的最小抑菌浓度(MIC,MIC80)和最小杀菌浓度(MFC),发现其MIC和MFC远低于对照药氟康唑.在此基础上,对杂2a~2f进行了初步构效关系研究,并合成了4个系列21个杂衍生物3a~3f,4a~4f,5a~5f和6a~6c.通过考察其对新生隐球菌的抑菌效果,证明了杂2a~2f分子中的硫原子、碳氮双键结构单元以及2位的甲氧/乙氧羰基是该类化合物抑真菌的必需基团.     

2-甲氧/乙氧羰基-4-氟苯基-1,5-苯并硫氮杂的合成、抑真菌活性及构效关系

以高活性的2-甲氧/乙氧羰基-4-(4-氟苯基)-1,5-苯并硫氮杂A和B为模型化合物,设计合成了11个含氟杂衍生物3a~3k,考察了它们对白色念珠菌和新生隐球菌的抑菌活性.研究结果表明,2-甲氧/乙氧羰基-4-(2-氟苯基)/(3-氟苯基)/(2,4-二氟苯基)-1,5-苯并硫氮杂3a,3b,3d~3f对新生隐球菌有很强的抑菌活性,3c的活性中等,而7位氯代杂3g~3k基本无活性;上述杂对白色念珠菌均无活性.在此基础上,进一步测试了高活性杂3a,3b,3d~3f对新生隐球菌的抑菌浓度梯度、最小抑菌浓度(MIC)和最小杀菌浓度(MFC),发现其MIC和MFC均远低于对照药氟康唑.为了考察杂3a~3f的药效基团,又设计合成了4类杂衍生物4a~4f,5a~5f,6a~6f和7a~7c,通过对其抑菌活性的评价,发现分子中2-甲氧/乙氧羰基和亚胺官能团对杂3a~3f的抑真菌(新生隐球菌)活性起关键作用,硫原子被氧原子或氮原子代替后原杂的活性降低.     

双(1,2-二氰基二硫烯)合铜(Ⅱ)-二氟苄基三苯基季鏻盐的合成、晶体结构和磁学性能

以1,2-二氰基二硫烯二钠盐(Na_2mnt),CuCl_2·2H_2O和溴化3,5-二氟苄基三苯基季鏻盐([BiFBzTPP]Br)为原料,成功合成了1种新的含1,2-二氰基二硫烯铜配阴离子的取代苄基三苯基复合季鏻盐[BiFBzTPP]_2[Cu(mnt)_2].并采用元素分析、红外光谱、紫外-可见光谱和单晶X射线衍射对所合成的季鏻盐进行了结构表征.结果表明,季鏻盐为单斜晶系,P2(1)/n空间群,晶胞参数为a=0.994 9(1)nm,b=0.154 2(1)nm,c=0.186 6(1)nm,α=90°,β=100.977(3)°,γ=90°,V=2.680 1(4)nm~3,Z=2,R_1=0.049 9,wR_2=0.113 8.该季鏻盐的分子结构单元由2个[BiFBzTPP]+阳离子和1个[Cu(mnt)_2]~(2-)阴离子组成.其结构特点是季鏻盐中的阳离子和阴离子通过C-H…S,C-H…N氢键和p(N)…π堆积作用相连接.变温磁化率测试显示,季鏻盐随着温度的降低呈现弱的铁磁耦合特性.     

一种新型芳基硫鎓盐光引发剂的合成及应用

将二苯二硫醚作为硫源与1-甲基-2-苯基吲哚反应合成了含杂原子环的硫醚类化合物,然后再与二芳基碘三氟甲磺酸鎓盐反应,合成了一种新的芳基硫鎓盐。采用1 HNMR、MS等技术对目标化合物进行了表征,并确定了最佳反应条件。在硫醚类化合物与二芳基碘三氟甲磺酸鎓盐的摩尔比为1∶1.2,催化剂为CuI/Cu,溶剂为1,1,2,2-四氯乙烷的反应条件下,目标化合物的产率达到了62.0%。同时,对这类结构的芳基硫鎓盐进行了紫外光固化性能测试,发现其能够在紫外光固化体系中作为阳离子光引发剂得到应用。     

三苯基氧膦和三氟磺酸酐参与的二茂铁咪唑啉合成

二茂铁咪唑啉可以有效地从二茂铁羧酸出发合成．二茂铁羧酸和乙二胺衍生物反应制得的二茂铁酰胺，在三苯基氧膦和三氟磺酸酐所形成的锛盐作用下有效地脱水得到二茂铁咪唑啉化合物．该反应条件温和、反应快、产率高，为二茂铁咪唑啉化合物提供了一个有效的合成方法．     

分子内敏化鎓盐的合成及光敏性研究

二芳基碘鎓盐和三芳基硫鎓盐是阳离子聚合的光引发剂和光敏产酸物,但他们在300nm以上的光吸收很低,限制了对紫外光的利用效率。为解决此问题,本文合成了一些新的碘鎓盐和硫鎓盐,并用凝胶时间方法考察了它们的光引发效率。实验结果表明,2-苯硫基甲基,2′,4′-二甲基二苯碘鎓盐和9-蒽丙基,二苯基硫鎓盐具有特别高的光引发效率,这归之于光照时这些鎓盐发生了分子内电荷转移反应,即发生了分子内敏化。9-蒽丙基二苯硫鎓盐分子中的蒽基(An)是电子给体也是敏化基团,光照时可发生如下反应: .     

三苯基环戊二烯扩环反应研究

研究在高氯酸银作用下,三苯基环戊二烯扩环氧化生成三苯基取代吡喃盐的反应,并初步探讨了反应机理     

康布瑞汀磷酸酯二钠盐合成工艺的优化

对康布瑞汀磷酸酯二钠盐的合成工艺进行优化.确定了以3,4,5-三甲氧基苯甲醛为原料,经还原、溴代、成鏻盐合成中间体3,4,5-三甲氧基苄溴三苯基鏻盐;鏻盐与3-三苯甲氧基-4-甲氧基苯甲醛经Wittig反应、脱三苯甲基保护基、与亚磷酸二苄酯成酯、脱苄基成钠盐得到康布瑞汀磷酸酯二钠盐的方法.所得康布瑞汀磷酸酯二钠盐(1),HPLC纯度达99.5%.总收率为43.0%.经优化后的工艺原料价廉易得,操作简便,成本低廉,适合于工业化生产.     

香草酰胺化合物的合成

以价廉易得的香草醛为起始原料,经过3步反应,高产率合成了酚羟基由对甲苯磺酰基保护的香草胺类化合物5.将香草醛转化为香草肟4,用金属还原生成中间体香草胺;将6-溴己酸固相反应合成三苯基季膦盐再经Wittig缩合反应制备8-甲基-顺-6-壬烯酸,最后其与香草胺反应后,超声波促进酯水解合成目标产物1,总收率达47.93%.利用红外光谱、核磁共振谱和高分辨质谱等结构表征的结果表明,已成功合成了目标化合物.