物理化学的先驱阿累尼乌斯

贾菲(Benard Jaffe)曾把阿累尼乌斯(Svante Arrhenius,1859—1927)与奥斯特瓦尔德(Wilhelm Ostwald,1853—1932)、范特霍夫(Jacobus Henricus van’t Hoff,1852—1911)并称为电离理论的三大战士。三大战士中,阿累尼乌斯的年龄最小,他是斯万特·古斯塔夫·阿累尼乌斯(Svante GustavArrhenius)和卡诺琳娜·克里斯蒂娜·阿累尼乌斯(Carolina Christina Arrhenius)的第二个儿子,1859年2月19日诞生在瑞典乌普萨拉附近的维克村。阿累尼乌斯从幼年起就     

关于阿累尼乌斯公式的一些问题

关于温度对反应速度的影响,随反应温度的增加活化能高的化学反应速度常数增加的倍数比活化能低的为大,但增量是否也大呢?为了对此有清楚的了解,讨论如下: 假设所讨论的化学反应符合阿累尼乌斯公式,活化能大于零,且不随温度而变。为简化讨论,忽略化学反应指前因子A的差异,即有A_1=A_2=A。由阿累尼乌斯公式     

阿累尼乌斯图线应该是怎样的?

大家都熟知阿累尼乌斯公式: k=Ae~B_α/RT或lnk=lnA-E_α/R·1/T以lnk对1/T作图,可得到一条直线,见图1.     

液体汽化热测定的动力学方法

液体汽化热测定的动力学方法李锦瑜（云南教育学院化学系昆明６５００３１）曾道刚，王国彦（云南大学实验中心昆明６５００９１）李尚武（云南保山市五交化站）关键词挥发性液体，汽化热，阿累尼乌斯图Ｂｒｅｎｎａｎ等人［１］在研究挥发性液体汽化速率时发现，挥发性液...     

关于酸性水溶液中的H_3O~+离子

自从十九世纪阿累尼乌斯提出电离理论以来,H~+离子就被当作酸的特征。但是,随着科学的发展,许多实验表明,在酸性水溶液中,单个的H~+离子是不可能独立存在的。人们根据各自的实验结果提出了“质子水合物、湿质子和水合氢离子”等概念。所用的表达式除了常见的H_3O~+之外,还有用H_(H_2O)~+、H~+     

诺贝尔化学奖历届获奖者名录

190 1年　范霍夫 (Ｊ .Ｈ .ｖａｎ’ｔＨｏｆｆ ,荷兰 ) ,研究化学动力学和渗透压的规律。190 2年　Ｅ .费歇尔 (Ｅ .Ｆｉｓｃｈｅｒ ,德国 ) ,合成糖和嘌呤衍生物。190 3年　阿累尼乌斯 (Ｓ .Ａｒｒｈｅｎｉｕｓ,瑞典 ) ,提出电离学说。190 4年　拉姆塞 (Ｗ .Ｒａｍｓａｙ ,英国 ) ,发现惰性气体。190 5年　拜耳 (Ａ .ｖｏｎＢａｅｙｅｒ ,德国 ) ,研究有机染料和芳香族化合物。190 6年　莫瓦桑 (Ｈ .Ｍｏｉｓｓａｎ ,法国 ) ,制备单质氟。190 7年　布赫纳 (Ｅ .Ｂｕｃｈｎｅｒ ,德国 ) ,发现非细胞发酵现象。190 8年　卢瑟福 (Ｅ .Ｒｕｔ…     

聚醚桥连二异羟肟酸双核配合物催化PNPP水解的反应动力学

 合成了4种聚醚桥连二异羟肟酸双核配合物,并将其用于催化α-吡啶甲酸对硝基苯酯(PNPP)水解反应,研究了聚醚桥连二异羟肟酸双核配合物催化PNPP水解反应的动力学和机理,提出了配合物催化PNPP水解的动力学模型. 结果表明, 在25 ℃条件下,随着缓冲溶液pH值的增大, 聚醚桥连二异羟肟酸双核配合物催化PNPP水解速率逐渐提高,表现出很高的催化活性. 根据阿累尼乌斯公式和不同温度下的表观一级常数,求出了水解反应的表观活化能.     

柏齐留斯和他在化学发展中的作用

一、传略柏齐留斯(Berzelius),1779年8月20日生于瑞典戈特兰德省东部的韦菲松这一个农家,今年是他诞辰二百周年。在他四岁的时候,父亲就去世了,母亲改嫁两年后也离开了人间,他的童年是在艰苦生活中度过的。十四岁进入中学;十五岁那年,白天在田间劳动,晚上给一个富裕人家的两个孩子作家庭教师。1796年9月底,柏齐留斯来到乌普萨拉大学学医,同时还得     

一氧化碳和氧在Pt-ZSM-5分子筛上的动态吸附与反应动力学研究

以脉冲热动力学方法(PTK)研究了500℃左右时CO 和O_2在Pt-ZSM-5上的动态吸附和反应。发现O_2呈强吸附,CO 呈较弱吸附。经推导,得出CO 在Pt-ZSM-5上氧化反应的近似动力学方程式为γ=kp_(CO)p_(O_2)~(?)。用此方程处理300—642℃范围内CO氧化动力学数据,得到了不同温度下的反应速度常数和低于500℃的反应活化能,E_(<500℃)=6.8kcal/mol。高于500℃时,阿累尼乌斯图上直线出现转折,表明反应机理改变。     

CS2水解催化反应动力学补偿效应

考察了常压下ＣＳ２水解催化剂活性组分含量和温度对ＣＳ２水解的综合影响，并进行了ＣＳ２水解动力学研究，发现在所研究的４个系列催化剂中都存在着补偿效应，在反应温度范围内，Ａ、Ｅ两类催化剂符合“顺Ａｒｒｈｅｎｉｕｓｆｗｔｖ”；而Ｏ、Ｃ两类催化剂符合“反Ａｒｒｔｈｅｎｉｕｓ规律”，另外，针对多相表面催伦反应过程，提出了修正的阿累尼乌斯公式，即：ｋ＝Ａ‘ｅｘｐ（△Ｅ／ＲＴ）ｅｘｐ（－Ｅａ／ＲＴ），且从此角度     

瑞典化学家贝采里乌斯的生平及其贡献

雅各布·贝采里乌斯（J（?）ns Jacob Berzelius）于1779年8月20日出生在瑞典南部林柯平镇附近的一位教师家庭里。他四岁丧父,母亲再嫁,更不幸的是九岁时母亲又去世了,由继父等抚养成人。从小爱好学习,六岁时开始学记日记,喜爱各种植物。十四岁时进中学,对自然科学很有兴趣。十八岁时进入乌普萨拉大学医学系,半工半读,为了在业余时间当教师,努力学习了法语、德语和英语。1799年开始研究化学,在教授指导下进行各种实验,进步很快。他还学会了吹玻璃技术,对后来的实验研究工作帮助极大。大学毕业后任医学系助教,同时从事电化学研究。     

污泥热解中HCN与CaO的反应机理:密度泛函理论研究

采用密度泛函理论对污泥热解中CaO与HCN在低温段的反应进行了研究。在B3LYP/6-311++(3df,2p)水平上计算得到了反应路径上各驻点的几何构型与频率,并在此构型上使用CCSD(T)/cc-pVQZ进行单点能计算。结果表明,两个HCN分子吸附于CaO后,质子发生转移时出现反应路径中最大能垒(310.33 kJ/mol)。使用经典过渡态理论拟合了反应中各步骤的阿累尼乌斯公式,计算了三种典型温度下各步骤的反应速率,发现质子转移为该反应的决速步骤,且温度越高CaO对HCN的作用效果越好。     

氮杂冠醚或吗啉基取代的单Schiff碱配合物催化α-吡啶甲酸对硝基苯酯水解

两种含5-取代苯并-10-氮杂-15-冠-5的Schiff碱锰(III)、钴(II)配合物( , )及其吗啉基取代的类似物( , ) 用于催化α-吡啶甲酸对硝基苯酯(PNPP)水解。探讨了氮杂冠醚Schiff 碱配合物催化PNPP水解的动力学和机理;提出了配合物催化PNPP水解的动力学模型;考察了配合物结构、反应温度、缓冲溶液pH值等对PNPP水解反应的影响。结果表明,在25℃条件下随着缓冲溶液pH值的增大,催化PNPP水解速率提高;含取代苯并-10-氮杂-15-冠-5的Schiff碱配合物表现出更高的催化活性。根据阿累尼乌斯公式和不同温度下的表观一级常数求出水解反应的表观活化能。     

双噁唑啉扩链尼龙1010

对尼龙 10 10的加成型化学扩链做了系统的研究 ,并对 2 ,2′ 双 (2 唑啉 ) (BOZ)和 1,4 双 (2 唑啉基 )苯 (PBO)的偶联效果和扩链产物的性能做了详细的探讨 ,前者的扩链效果较好 .研究结果表明 ,尼龙10 10熔体的转矩随着反应时间的延长显著增加 .但转矩达到极大值后开始缓慢下降 ,表明扩链产物在高温条件下发生热降解 .扩链剂的用量存在最佳值 ,用量不足时偶联反应不充分 ,用量过量时封端反应加剧 .扩链以后尼龙 10 10的端羧基含量大大降低 ,反应温度对反应速率的影响符合阿累尼乌斯关系式 .扩链产物极限粘度大大高于尼龙原料 ,表明分子量显著提高     

热动力学方法的研究Ⅰ. 反应速率常数、活化能的量热法测定

用流动型微量量热法测定了在不同温度下乙酸和甲醇及乙醇的酯化反应的速率常数, 并籍助于阿累尼鸟斯公式测定了这些反应的活化能。为了检验此方法的可靠性, 测定了乙酸甲酯和乙酸乙酯水解反应(酯化反应的逆反应)的速率常数, 这一实验结果与根据酯化反应实验数据计算得到的结果相一致。     

毛细管电泳法应用于阿魏酸异构化动力学和热力学研究

基于毛细管电泳技术,建立了阿魏酸异构化反应的动力学和热力学研究方法.测定了阿魏酸不同温度下异构化反应速率常数;基于阿仑尼乌斯经验公式和埃林方程,分别计算出阿魏酸异构化反应的活化能(阿仑尼乌斯经验公式Ea1:43.38kJ·mol-1,Ea-1:58.51kJ·mol-1;埃林方程Ea1:43.24kJ·mol-1,Ea-1:58.36kJ·mol-1;从理论上证明了在常温下阿魏酸异构化是一个自发的过程,其吉布斯自由能变化△(△G≠298.15K)=-6.12kJ·mol-1.     

发现钪的尼尔森教授

尼尔森 (ＬａｒｓＦｒｅｄｒｉｋＮｉｌｓｏｎ) 184 0年 5月 2 7日生于瑞典的东约特兰省 (Ｏｓｔｅｒｇｏｔｈｌａｎｄ)。他的父亲(ＮｉｃｏｌｏｕｓＮｉｌｓｏｎ)在哥特兰岛 (Ｇｏｔｈｌａｎｄ)上经营一座农场。青少年时期的尼尔森在这座波罗的海上阳光明媚、风景如画、植被葱郁的岛上度过的难忘岁月 ,对他性格、爱好的形成 ,事业的追求 ,有莫大影响。在维斯比 (Ｗｉｓｂｙ)完成中等教育后 ,185 9年入乌普萨拉 (Ｕｐｓａｌａ)大学学习 ,方向侧重自然科学 ,以动物学和地质学的考试成绩为最佳。是矿物化学 ,是施万伯格教授 (Ｌ .Ｆ .Ｓｖａｎ…     

热重法福建无烟煤二氧化碳催化气化的研究

采用纸浆黑液为催化剂在一热重分析仪中及常压与750℃～950℃下进行了福建无烟煤二氧化碳催化气化的研究以给出催化剂浓度,即在不同3%、5%、8%、10% 钠黑液添加量时对碳转化率的影响。实验表明,在750℃～950℃催化剂浓度8%钠黑液添加量的催化活性比其他浓度更好。在反应控制条件下测定了三种福建高变质无烟煤的碳转化率与气化反应时间的关系。应用均相模型和缩芯模型分别关联了这三种煤的转化率与时间的关系并得出不同温度下的反应速率常数k,进而采用阿累尼乌斯方程 预测了实验所用三种煤的反应活化能Ea 和指前因子A。在适宜催化剂浓度8% 钠 黑液添加量时,其 Ea＝76.18kJ/mol～104.22kJ/mol明显小于无催化剂纯煤气化时的Ea＝150.93kJ/mol～185.44kJ/mol数值范围,这明显地表明纸浆黑液是一个廉价和有效的煤气化催化剂。     

对活化能相关问题的探析

在介绍阿仑尼乌斯速率方程基础上,从碰撞理论、过渡态理论和托尔曼统计等视角诠释活化能概念,认为仅以活化能大小作依据判断反应速率大小不严密,并从教学层面和试题角度进行了反思。     

HNO与O自由基反应的密度泛函理论研究

用密度泛函理论(DFT)和从头算方法，对HNO与O自由基反应进行了研究。在(U)B3LYP/6-311G^**和(U)B3LYP/aug-cc-pVTZ水平下优化了反应通道上各驻点(反应物、中间体、过渡态及产物)的几何构型。在(U)QCISD/aug-cc-pVTZ水平下计算了各物种的单点能，并对总能量进行了零点能校正。研究结果表明，HNO与O自由基反应过程中存在O → N、O → O和O → H进攻的竞争机制，且存在着多条反应通道。采用过渡态理论计算了600～2 000 K温度范围内3条慢反应通道的速率常数。求得lnk和1/T之间的线性关系。3种通道的阿累尼乌斯指前因子分别为1.469 × 10¹⁰、1.22 × 10¹⁰(1.06 × 10¹⁰)和2.26 × 10¹³。