稀土配合物的光声位相研究

对光声位相理论进行了研究,依此理论解释了稀土二苯甲酰甲烷配合物的光声位相谱。利用计算位相的方法得到在配体吸收处不同铽配合物的位相偏移,对位相差与不同铽配合物的分子内弛豫过程作了研究。     

稀土配合物分子内能量传递和弛豫过程的光声和荧光光谱研究

将光声光谱和荧光光谱两种互补的手段结合起来 ,从无辐射跃迁和辐射跃迁两个角度讨论了固态稀土配合物的激发 弛豫过程。测定了稀土配合物 (Tb(AA) 3·2H2 O、Tb(AA) 3bpy和Tb(AA) 3phen)固体粉末的光声光谱和荧光光谱。与荧光光谱相结合 ,光声光谱反映了不同配合物发光效率的变化 ,Tb(AA) 3phen、Tb(AA) 3·2H2 O和Tb(AA) 3bpy的发光效率依次增强。研究了配合物的分子内能量传递和弛豫过程 ,配体最低三重态能级与稀土离子共振能级之间的能级差是否匹配是配体敏化中心离子发光的关键因素     

钕配合物宽波段光声光谱研究

利用紫外－可见、近红外及中红外光声光谱对钕配合物的激发态能级状况、驰豫过程,荧光性质进行探讨,并深入研究了钕离子和配体对彼此光声谱峰移动和峰强度的影响。     

稀土配合物掺杂凝胶的原位光声光谱研究及其共发光效应

采用溶胶-凝胶方法,制备了Ln(Sal)₃·H₂O(Ln3+∶La3+, Nd3+, Tb3+; Sal: 水杨酸) 稀土配合物掺杂的二氧化硅凝胶样品。首次采用光声光谱对稀土配合物在凝胶中的形成进行研究。结果表明,经110 ℃热处理后,Tb3+, La3+和Nd3+配合物掺杂的凝胶样品在配体吸收处的光声强度依次明显增强;而对仅在室温陈化、干燥的湿凝胶样品,其配体吸收处的光声强度几乎完全相同。研究发现,未经适当的热处理过程凝胶样品中稀土配合物尚不能形成。结合荧光光谱,分析了凝胶中稀土离子配位环境的变化和稀土配合物的形成。首次发现了稀土芳香羧酸配合物掺杂凝胶的共发光效应,考察Tb_0.8Gd_0.2(Sal)₃·H₂O和Tb_0.8Nd_0.2(Sal)₃·H₂O配合物掺杂的凝胶样品,发现Gd3+离子的引入了增强了凝胶样品中Tb3+的发光效率,而Nd3+离子的引入明显减弱了凝胶中Tb3+的发光,并对共发光效应可能的机理进行了讨论。     

稀土三元配合物粉末和凝胶共发光效应的光声光谱研究

合成了Eu(TTA) 3 ·Phen和Eu0 .8Y0 .2 (TTA) 3 ·Phen固体配合物微晶粉末及其掺杂的SiO2 凝胶样品 .在30 0～ 80 0nm测定并解释了其光声光谱 .在配体吸收处 ,Eu0 .8Y0 .2 (TTA) 3 ·Phen的光声强度低于Eu(TTA) 3 ·Phen的光声强度 ;而对于配合物掺杂的凝胶样品 ,则情况相反 .Y3 + 的引入改变了配合物的弛豫过程 ,且配合物在粉末和凝胶状态下 ,弛豫历程不尽相同 .结合荧光光谱研究了标题化合物的发光特性 ,并建立了能量传递模型 .     

稀土配合物的时间分辨荧光光谱法研究(Ⅱ)——Eu,Sm-DBM-TOPO体系的荧光衰减动力学特性和激光诱导时间分辨荧光光谱

本文以Nd:YAG泵浦的染料激光器为激发光源,门控光学多道分析仪为检测器,自制的触发器和荧光盒组装成一台激光诱导时间分辨光谱装置。采用此装置研究了在表面活性剂Triton X-100存在下铕、钐-二苯甲酰甲烷-三正辛基氧化膦(Eu、Sm-DBM-TOPO)体系的激光诱导发光光谱特性和荧光衰减动力学特性。讨论了荧光发射过程中的能量传递机制。拟定出测定痕有铕和钐的时间分辨光谱方法,用于高纯稀土氧化物等样品中痕量铕和钐的测定,结果满意。     

丙酮酸稀土配合物的红外光谱研究

研究了Ｙ,Ｌａ,Ｃｅ,Ｐｒ,Ｎｄ,Ｓｍ,Ｅｕ,Ｇｄ,Ｄｙ和Ｈｏ等１０种丙酮酸稀土配合物的ＦＴ－ＩＲ光谱;对４００～２０００ｃｍ＾－１的主要红外吸收谱峰进行了归属;２００～４－ｃｍ＾－１有３个随稀土原子序数递增峰位向高波数位移的谱带,可指认为ＲＥ－Ｏ伸缩振动吸收。红外光谱表明,丙酮酸以酸根形式采用螯合桥式三齿方式与稀土配位,某些谱峰有裂分或拓宽现象。配位键以离子键成分为主。     

稀土三元配合物粉末和凝胶共发光效应的光声光谱研究

合成了Eu（TTA）3·Phen和Eu0.8Y0.2（TTA）3·Phen固体配合物微晶粉末及其掺杂的SiO2凝胶样品。在300－800nm测定并解释了其光声光谱。在配体吸收处，Eu0.8Y0.2（TTA）3·Phen的光声强度低于Eu（TTA）3·Phen的光声强度；而对于配合物掺杂的凝胶样品，则情况相反。Y^3+的引入改变了配合物的弛豫过程，且配合物在粉末和凝胶状态下，弛豫历程不尽相同。结合荧光光谱研究了标题化合物的发光特性，并建立了能量传递模型。     

三氯化二甘氨酸四水合稀土固体配合物的合成及红外光谱研究

在水溶液中制备出配合物［Ｌｎ（Ｇｌｙ）２．４Ｈ２Ｏ］．Ｃｌ３．ｎＨ２Ｏ（Ｌｎ＝Ｇ，Ｅｒ，Ｙｂ），测定了配合物的红外光谱，并对其主要红外吸收带进行了归属。结果表明，甘氨酸以内盐的形式存在于配合物中，并通过羧基与稀土离子配位。四个水分子参与了配位，在Ｇｄ和Ｅｒ的配合物还有一个不分子未参与配位。推测Ｙｂ配合物为对称的一维无限长链结构，其余两种配合物为不对称的一维无限长链。     

Photoacoustic and Fluorescence Spectroscopy of Metallomesogens Containing Lanthanide Ions

制备了稀土液晶配合物Ln(bta)3L2 (Ln3+：La3+,Eu3+,Ho3+;L：N-octadecyl-2-hydroxy-4-tetradec-yloxybenzaldimine;bta：benzoyltrifluoroacetonate), 所得配合物在室温下呈近晶相(SmA phase)．首次利用光声光谱对金属液晶配合物的光谱性质、弛豫过程和相变进行研究．在配体吸收处,光声强度依Eu(bta)3L2相似文献   

2-磺酸对苯二甲酸铕配合物的发光性质及对苯甲醛的检测

水热法合成了新的配位聚合物,[Eu(2-stp)(2,2’-bipy)(H₂O)]·H₂O (2-stp=2-磺酸对苯二甲酸根,2,2’-bipy=2,2’-联吡啶）。通过X-射线单晶衍射确定了该配合物的晶体结构。该配合物为一维平行双链结构。Eu3+与2-磺酸对苯二甲酸根的六个氧原子,2,2’-联吡啶的两个氮原子和一个水分子配位。对该配合物进行了荧光性质的研究,发射光谱中出现了Eu3+的五个特征峰,分别位于581,594,619,654和698 nm,对应于Eu3+的5D₀→7F_J (J=0～4)跃迁。位于619 nm的最强发射峰是由5D₀→7F₂跃迁产生的。不同有机溶剂对该配合物荧光强度有不同程度的影响,苯甲醛对该配合物具有显著的荧光猝灭效应,故该配合物可作为苯甲醛的荧光感应探针。     

压电光声位相对热扩散率的分析研究

压电光声光谱法研究样品热扩散率的实验中,仪器贡献位相的影响使得实验结果远离理论预测结果。在分析仪器贡献位相产生因素后认为,由于光声池本身引起的位相贡献可以忽略,在同一检测系统内如果保持其他实验条件不变,可按稀土固态配合物配体和中心离子的光声位相计算得到仪器位相贡献,并以铝制样品为参考对热扩散率进行测算。实验结果和真实值的匹配说明在一定频率范围内通过差减仪器贡献位相可以得到比较满意的结果,但在低频率范围,公式的简化没有充分根据,所以带来结果上的偏差。此外,还把压电光声法应用到植物叶片的检测中。并根据实验获得的压电光声仪器贡献位相计算莲花玉兰叶片的热学参数。     

Photoacoustic detection of phase transitions at low temperatures in CsPbCl3 crystals

Phase transitions in CsPbCl₃ crystals have been explored by the photoacoustic (PA) method in the wide temperature range of 150–300?K. The PA signals, induced by ns-pulsed laser excitation of electronic states and detected with a piezoelectric transducer, are thermoelastic ultrasonic waves lasting for hundreds of microseconds. The wavelet analysis of the PA wave has clarified that the thermoelastic wave includes several MHz components. The PA signals have been made use of in order to examine phase transitions at low temperatures in the crystal. Changes of PA signals indicate that two phase transitions take place at low temperatures around 200?K. The types of phase transitions are discussed taking into account recent experimental results.     

光声光谱在蜂蜜品质鉴定中的应用

利用单光束光声光谱实验装置,分别测量了葡萄糖溶液、 蔗糖溶液和蜂蜜溶液在可见光波段的光声光谱,并与分光光度法测得的数据进行了比较。上述溶液的光谱特征表明：不同种类的溶液,光谱背景强度和轮廓有明显差异。三种溶液的光谱在485和655 nm处都有较强峰,但二者的强度比在不同溶液中有一定差异。另外,葡萄糖还在475,576和630 nm处有特征峰;蔗糖在632 nm处出现明显特征峰;这些光谱特征为鉴别天然蜂蜜中是否有葡萄糖或蔗糖掺假提供了依据。比较同种溶液的两种光谱发现：光声信号强度随波长的变化更灵敏, 说明在物质成分检测中,光声光谱法具有更高的灵敏度。     

A Study on Photoacoustic Phase Spectra of Rare Earth Complexes with Oxine

Photoacoustic phase is the time delay that occurs from light to acoustic signal. the phase includes two components: one is the time delay that occurs during the process in which light absorbed by a sample converts into heat; the other is the time delay caused from heat to acoustic signal. a modified formula of PA phase is presented based on the R-G theory considering the phase caused by non-radiative relaxation processes. the phase is associated with absorption coefficient (β), thermal diffusion length of sample (μ_s), the longest lifetime of all excited states (r), and the ratio of rapid to slow heat component (R). When the photoacoustic signal is saturated the phase is associated with only T and R. the effect of different rare earth ions on the PA phase spectra of the ligand (oxine) in the rare earth complexes are reported and are well explained by using the phase formula of PA saturation.     

An Overview of The Photoacoustic Phase Spectra of Rare Earth Complexes

Abstract

The photoacoustic(PA) amplitude and phase spectra of several kinds of rare earth (RE) complexes are reported and summarized briefly. It is observed that both the amplitude and phase spectra well characterize the different energy levels of the RE complexes. The phase angle of the RE complexes is associated with the relaxation time τ and the optical absorption coefficient β concerning with the π-π? transition and the f-f transitions, respectively. After individual detailed discussion of the phase spectra, a reasonable theoretical consideration is given to interpret the results.