熔盐电解制取镧铜中间合金的研究

研究了铜电极在NaCl-KCl-LaCl_3熔体中的电化学行为,获知La~(3+)在铜电极上的还原过程是首先生成镧铜合金,然后才析出纯金属镧。对用自耗阴极法制取镧铜合金的工艺条件进行了探讨。电解制取了含镧高达90wt％的镧铜合金,其组成为LaCu_2和镧,电流效率可达85％,镧的回收率接近90％。     

用透明电解槽研究镧,钕在氯化物熔盐中的溶解过程

采用透明电解槽技术首次观察了金属镧、钕分别在LaCl_3_KCl、NdCl_3+KCl以及KCl+NaCl熔盐中的溶解过程。实验发现镧、钕在各自熔盐中溶解时均产生黑色的金属雾。在电解条件下,镧、钕的溶解扩散受到很小的抑制。金属钕的溶解扩散明显快于金属镧的溶解扩散。形成的镧、钕金属雾主要由低价离子和部分金屈粒子(或原子)组成。     

镧含量对铈镧合金氧化动力学的影响

金属铈及其合金在催化剂和储氢材料等领域具有重要应用,而氧化腐蚀严重影响了其使用寿命和安全。本文利用热重分析法获得铈镧合金在低温条件下的氧化动力学曲线,结果表明镧的掺杂能够加速铈镧合金的氧化,且氧化速度随镧含量增加而逐渐加快。结合拉曼光谱综合分析推测:氧化初期阶段镧的掺杂能降低铈镧合金氧化活化能,从而加快其氧化进程;氧化中期阶段镧的掺杂能提高CeO_2氧化层中氧空位浓度,促进O~(2-)在氧化层中的扩散,从而加快铈镧合金氧化进程。     

镧系金属有机化合物中金属的测定

欲测定镧系金属有机化合物中金属的含量,首先要破坏样品中的有机组份,使金属成为离子,然后再分析金属含量。破坏金属有机化合物常用的方法有干法与湿法两种。干法就是用加热来破坏样品;湿法就是用硝酸加热破坏(也叫消化)。我们用湿法破坏对空气敏感的镧系金属有机化合物中的有机组份,以EDTA络合滴定法测定了金属含量,并比较了不同配位体的镧系金属有机化合物对金属分析结果的影响。     

掺杂镓酸镧基固体电解质的研究进展

综述近几年掺杂镓酸镧基固体电解质的研究进展，分析了掺杂LaGaO3结构及导电机制，讨论了碱土、过渡金属及杂相对掺杂镓酸镧固体电解质的导电性的影响，描述了掺杂镓酸镧固体电解质的应用前景，指出了尚存在的问题及解决问题的途径。     

Schiff碱镧配合物的合成及其催化烷基异氰酸酯聚合

通过氯化镧与Schiff碱钠盐(NaSalen)的交换反应制备了4种镧的Schiff碱配合物La(HSalen1-4)3,对其中以3,5-二叔丁基水杨醛缩苯胺为配体的配合物La(HSalen2)3进行了X-射线单晶衍射分析,测定其单晶结构为五角双锥构型,七配位的镧金属中心与氮和氧原子相连.将所得的La(HSalen)3...     

环戊二烯基稀土化合物水解热的测定

自Kealy等发现二茂铁以来,d-过渡金属有机化学有了很大的发展,而镧系及锕系金属有机化学的研究近来虽也取得一些进展,但在热化学方面的研究还不多。等测定了三环戊二烯稀土化合物的燃烧热,并计算了生成热。卞君和等对多种镧系金属有机化合物作了差热分析。本实验用溶液反应量热计测定一些镧系金属的环戊二烯基     

镧对含锡、锑残余元素的34CrNi3Mo钢热塑性的改善作用

采用Gleeble-1500热模拟机测定了不同含量的残余元素锡、锑及稀土镧对低氧、低硫的34CrNi3Mo钢热塑性的影响;采用SEM及EDS手段研究了稀土镧对不同锡、锑含量的钢断裂方式的影响及在其中形成夹杂物的情况。结果表明,用稀土金属可以改善低氧、低硫钢中残余元素对钢性能的危害;镧可以和钢中较低含量的锑作用生成镧锑金属间化合物,并且发现了少量的镧锡金属间化合物。     

镧、钇元素对低碳钢焊条熔敷金属影响的研究

基于现有低碳钢焊条性能的特点,针对典型低碳钢焊条(E4303型焊条)抗裂性较差的问题,在新型低碳钢焊条药皮配方开发研制中采取药皮过渡微量的镧钇元素.通过冲击韧性、拉伸、硬度、金相等试验研究镧钇元素对低碳钢焊条熔敷金属组织和力学性能的影响,利用扫描电子显微镜对显微组织进行观察分析,用X射线荧光光谱仪进行光谱分析.结果表明:加入适量的镧钇元素能够细化熔敷金属显微组织,提高熔敷金属的冲击韧性.当镧钇元素加入量最佳(3.5%镧和0.6%钇)时,熔敷金属的冲击韧性提高了38.8%,延伸率提高了25%,抗拉强度提高了11.9%,屈服强度提高了10.9%,硬度却不下降.     

内嵌镧金属富勒烯的高产率合成及异构体比例调控

采用电弧放电法制备内嵌镧金属富勒烯的原灰,通过改变氦气压力及电流强度来提高内嵌镧金属富勒烯产率。原灰由1,2,4-三氯苯提取并回溶入甲苯后,利用分析型高相液相色谱(HPLC)对提取液中各富勒烯组分进行分析。通过分别衡量3种常见含镧金属富勒烯La@C2v-C82、La@Cs-C82和La_2@C_(80)与C84的相对峰面积比,探讨了氦气压力和电流强度等对3种金属富勒烯产率的影响。实验结果表明,氦气压力与电流强度共同决定了金属富勒烯的产率,在(1)低电流高氦气压、(2)中等电流中等氦气压、(3)高电流低氦气压的条件下都可以高产率地获得含镧金属富勒烯。此外,调整电流强度和氦气压力可以改变La@C2v-C82和La@Cs-C82的相对比例。例如,在电流为100、120 A或氦气压为20、35 k Pa时,此前认为的"minor"异构体La@Cs-C82的含量甚至高于"major"异构体La@C2v-C82。还发现降低电流强度或减小氦气压力可促进La_2@C_(80)的生成,这表明La_2@C_(80)与La@C82的形成过程可能是不同的。     

ICP-AES法测定高含量有机物中镧系元素的消解方法比较

采用HNO3消解法、HNO3-双氧水消解法、HNO3-HCl O4消解法处理高含量有机物体系中镧系金属样品,用HK-8100型ICP-AES光谱仪测定消解后的镧系金属离子浓度,比较3种酸消解方法的相对误差率,发现HNO3-双氧水消解法中,10 m L样品中HNO3和双氧水用量为1 m L和2 m L时,误差率最小,消解效果最好。     

低聚壳聚糖及其金属配合物的抗O_2~(·-)活性研究

以 NBT/VB2 /蛋氨酸为 O· - 2 产生、检测体系 ,对自制低聚壳聚糖及其金属配合物进行了抗 O· - 2 活性研究 ,结果显示低聚壳聚糖及其金属配合物对 O· - 2 均具有明显的清除活性 .质量浓度为 0 .5× 1 0 - 2 g/m L时 ,壳聚糖对 O· - 2 的清除率达 80 .3 % ,其与氯化镧、醋酸铜、醋酸钴的配合物对 O· - 2 的清除率分别为98.9%、84.1 %、78.4% ;相同条件下 ,高分子壳聚糖和单糖对 O· - 2 没有明显的清除作用 ,清除率仅为 1 3 %、9.5 % .随着样品质量浓度降低 ,低聚壳聚糖及其金属配合物的清除活性逐渐下降     

镧与其他希土元素的分离

镧通常存在于独居石、硅铈石、褐帘石、镧石、氟碳铈矿及氟碳酸钙铈矿等矿物中,在这些矿物内镧的含量除铈以外比其他希土元素都要高一些,如在独居石中就含 La_2O_3 14～30%。氧化镧常用来制造无色光学玻璃,能使玻璃明亮洁净,对还原焰无感应,当焙烧和在阳光下不变色。在制坦克潜望镜的棱镜中含有60%氧化镧,它能使棱镜的折射率介于好的燧石玻璃与金刚石之间,在陶瓷工业方面镧与其他希土混合物用来制备温度系数等于零的绝缘体。含镧希土所制得的玻璃电极性能较好。在冶金工业方面常用含镧混合金属以改进电炉钢与平炉钢的物理性质,在镍铬合金中添加含镧的混合希土就     

低温蒸发金属PMBP螯合物的ETV-ICP-AES技术研究

本文以1－苯基－3－甲基－4－苯甲酰基－吡唑酮－5（PMBP）为化学改进剂，提出低温蒸发金属PMBP气态螯合的ETV－ICP－AES新技术，对影响螯合物的形成及其蒸发行为的因素进行了研究，在优化的实验条件下，方法测定镧，铕，铝和铁的检出限分别为8.0ng/mL、0．9ng/mL、0．6ng/mL和3．2ng/mL；相对标准偏差分别为3．3％，3．4％、4．7％和3．9％，已将本法用于标准参考机动车尾气尘粒和米粉试样中的痕量镧，铕，铝和铁的测定，结果与标准值吻合。     

四氯四碘荧光素镧系络合物的制备与性质

荧光素类分子中含有羧基和羟基,可与多种金属离子形成络合物。荧光素及碘代荧光素的镧系络合物的性质已进行过研究。最近虽报道了其镧系络合物的制备,但未见有关组成和性质等方面的记载。我们制取了12种四氯四碘荧光素镧系络合物,通过元素分析确定了其化学组成,并探讨了它们的溶解性能、电导、热重、红外光谱和紫外-可见光谱等性质。     

二茂基镧系8—羟基喹啉化合物的合成及其热稳定性研究

通过三茂基镧系化合物Cp_3Ln(Cp=C_5H_5;Ln=Sm,Dy,Ho)与8-羟基喹啉反应(HL),合成了3种新的镧系金属有机化合物,通式为Cp_2LnL(Ln=Sm,Dy,Ho)。经元素分析、红外光谱、X光电子能谱、质谱及分子量测定,推断化合物具有二聚体结构,分子内存在通过喹啉氮原子和氧原子与金属配位而形成的五元螯合环。对化合物的热稳定性进行了研究和比较,发现化合物Cp_2SmL对热不稳定,在180℃以上分解为Cp_3Sm和SmL_3。     

镧对Cu_6Sn_5长大驱动力及焊点可靠性的影响

在Sn60 Pb40钎料合金中加入微量稀土元素镧可以抑制表面组装焊点界面处Cu6 Sn5金属间化合物的生长 ,进而使焊点热疲劳寿命提高两倍。基于扩散动力学的热力学计算结果表明 ,添加微量稀土元素镧可降低Cu6 Sn5金属间化合物的长大驱动力 ,但存在一个镧的有效局部摩尔分数范围 ,0 18%是其极限值 ,0 0 8%是其最佳值。     

镧对Cu6Sn5长大驱动力及焊点可靠性的影响

在Sn60-Pb40钎料合金中加入微量稀土元素镧可以抑制表面组装焊点界面处Cu6Sn5金属间化合物的生长,进而使焊点热疲劳寿命提高两倍。基于扩散动力学的热力学计算结果表明,添加微量稀土元素镧可降低Cu6Sn5金属间化合物的长大驱动力,但存在一个镧的有效局部摩尔分数范围,0．18％是其极限值,0．08％是其最佳值。     

镧系金属一氢化物有效芯势研究

采用Cundari和Stevens等推导的有效芯势对镧系金属一氢化物进行了理论计算，以探讨镧系金属元素与氢的相互作用。结果表明所有镧系金属一氢化物基态时理论上是稳定的，最稳定的是SmH,最不稳定的是DyH;键长计算结果显示，基态时镧系金属一招兵买马花物有独立王国 收缩现象发生；红外振动频率理论计算值与实验结果一致；成键轨道中，金属原子轨道的贡献主要是s轨道和d轨道：从CeH至ErH(GdH)例外）随着外层电子的增加s轨道成分逐渐增大d轨道成分逐渐减小；从TmH和LuH（包括GdH)，成键轨道中金属原子轨道的贡献主要是d轨道，约为90％；约大多数镧系金属一氧化物的成键轨道中金属原子轨道f成分小于1％。     

Tb3+/Eu3+镧系金属有机框架材料在荧光检测的研究进展

镧系金属有机骨框架（Lanthanide metal organic frameworks,Ln-MOFs）是以镧系离子为中心,与配体有机物组合的多孔材料,具有良好的光学性质,在许多领域有广泛的应用。不同的镧系离子与相应的有机配体结合,可组成不同性能的Ln-MOFs。在众多镧系元素中,Tb3+和Eu3+是良好的发光中心,常被用于组建发光Ln-MOFs。由Tb3+/Eu3+与有机配体形成的Ln-MOFs具有独特的荧光特性、较大stokes位移以及长发光寿命等优点在荧光检测领域具有重要应用。本文综述了基于Tb3+/Eu3+的Ln-MOFs在离子检测、生物标志物检测以及小分子检测领域的研究进展,对Ln-MOFs的发展前景进行了展望。