气相色谱-质谱法测定饮用水中的萘、联苯、蒽

建立了测定饮用水中萘、联苯、蒽的气相色谱-质谱方法。水中的萘、联苯、蒽被二氯甲烷萃取,萃取液浓缩后进行气相色谱-质谱分析,以峰面积外标法定量。萘、联苯、蒽的线性范围分别为0.001512μg/L、0.001~8μg/L和0.001~8μg/L。萘、联苯、蒽的线性相关系数均在0.999以上,低、高浓度样品的加标回收率为89.2%~98.5%,相对标准偏差为4.5%~8.7%。萘、联苯、蒽的最低检出浓度分别为0.0002、0.0001、0.0001μg/L。该法适合于饮用水中萘、联苯、蒽的测定。     

具高耐热性多芳烃结构环氧树脂的研究

综述了近年来具耐热性多芳烃结构环氧树脂的发展概况,包括萘系、蒽系和芘系环氧树脂,着重介绍了其合成途径、反应活性及结构与性能的关系.认为多芳烃结构环氧树脂具有良好的耐热耐湿性,颇具发展潜力.其中,萘系环氧树脂与蒽、芘系环氧树脂相比 ,具有较高的反应活性和耐热性,具有较高的实际应用价值.因此,近年来萘基环氧树脂受到研究人员和厂商的关注,并且一些萘系环氧树脂已经应用于生产.     

沸石的包结作用提高分子内萘蒽的交叉光加成

萘与萘、蒽与蒽的光二聚反应已经被广泛研究,但萘与蒽的交叉光二聚反应报道不多。我们合成了两末端分别以萘和蒽标记的聚醚化合物,利用NaY沸石的孔腔作为纳米反应器,将此化合物置于孔腔中,通过光反应得到分子内的萘和蒽交叉二聚体。     

不同操作模式下多环茎烃气相色谱特性的研究

在气相色谱分析萘,联苯,苊,芴,蒽,荧蒽,芘,苯并蒽,苯并（ａ）芘的研究过程中,以有效塔板数作为考察指标对新型色谱操作模式－程序升温升压操作条件进行了优化。通过对Ｋｏｖａｔｓ保留指数体系和Ｌｅｅ保留指数体系在不同操作模式下的对比实验表明,在脉冲进样和程序升压等新型色谱操作条件下,Ｌｅｅ保留指数体系仍能够满足对多环芳烃定性分析的要求,前者则不能。     

HPLC分析炭黑原料油中多环芳烃

炭黑原料油中多环芳烃(PAH)含量是最重要的质量指示,然而目前尚未建立有效的分析方法。本文提出了反相HPLC分析方法,根据炭黑生成的机理及煤焦油产品的主要组成分布,选定分析双环的萘、联苯,三环的芴、菲、蒽,四环的萤蒽、芘、(艹屈)来表征炭黑原料油中整体PAH含量。本法经对某炭     

几种β-烷基萘的催化脱氢环化的研究

在铬铝催化剂上,温度400—500℃和空速0.1—0.87时~(-1)的反应条件下,研究了β-正庚萘、β-(2-甲基丁基)萘、β-(1-丙基丁基)萘和β-(1-丁基丁基)萘的脱氢环化。β-烷基萘的烷基侧链结构对脱氢环化反应有明显的影响。β-(2-甲基丁基)萘的脱氢环化同β-(3-甲基丁基)萘比较类似,生成30％的2-甲基蒽;但同β-(1-甲基丁基)萘较少类似,仅生成约5％的菲。当β-烷基萘的烷基侧链碳原子多于6个时,不仅在烷基侧链与萘环碳原子之间可以脱氢环化,生戍菲、蒽及其同系物,而且在烷基侧链碳原子之间也可以脱氢环化生成苯井芴和(?)等稠环芳烃,在β-烷基萘脱氢环化的同时,还伴随有裂解反应;烷基侧链愈长,裂解现象就越严重。     

原油空气氧化前后多环芳烃组分的气相色谱-质谱分析

采用柱层析法对空气氧化前后的原油进行族组分分离,利用气相色谱-质谱(GC-MS)分离测定其芳香烃组分,分析多环芳烃组分的变化.结果表明,随着氧化过程的进行,烷基化多环芳烃占多环芳烃的含量从氧化前的71.5%增加到92.0%(175℃)和90.2%(225℃).轻质组分萘和菲的优势逐渐被重质组分艹屈取代.侧链少的多环芳烃比侧链多的更易氧化.氧化后,其他稠环化合物蒽、萤蒽、芘、苯并蒽含量降低,苯并萤蒽含量增加;苯并芘在175℃氧化后含量降低,而在225℃氧化后含量增加.与此同时,175℃氧化后生成了原油所不含有的三芳甾烃、联苯和苯并呋喃.     

用GC/MS研究含α-活泼氢芳烃与硝基苯的反应

在常温常压下，研究了苊、蒽、萘、芴、1-甲基萘（1-MN）、2,6-二甲基萘（2,6-DMN）、苯酚、α-萘酚与PhNO2(硝基苯)在Lewis酸AlCl3催化作用下的反应。结果发现，蒽、萘和苯酚与PhNO2不反应，苊、芴、1-MN、2,6-DMN和α-萘酚与PhNO2都能反应生成相应的苯胺基芳烃。GC/MS分析表明反应活性顺序为苊＞1-MN＞2,6-DMN＞芴，根据超共轭效应可以合理解释含α-活泼氢芳烃反应活性顺序。控制AlCl3与苊的摩尔比值为1.2和2.4左右，重结晶苊与PhNO2的反应产物分别得到联苊和5-苯胺基苊纯品，利用GC、GC/MS、FTIR和UV等分析测试手段对其进行了结构鉴定。     

多环芳烃在贵金属催化剂上竞争加氢反应的研究

采用水蒸汽脱铝获得了超稳Y载体, 并用离子交换法制备了金属含量约为0.8 wt%的双贵金属催化剂. 用NH₃程序升温脱附、X射线衍射、N₂吸附-脱附等方法表征了载体和催化剂. 以萘、蒽、芘加氢为模型反应, 在高压反应釜中研究了催化剂的加氢活性以及它们之间竞争加氢的反应. 结果表明, 催化剂具有深度加氢的能力. 萘与蒽竞争加氢的结果表明, 蒽的加氢活性高于萘加氢活性, 并且蒽抑制萘加氢, 萘抑制了八氢蒽向全氢蒽的转化. 说明对于分子动力学直径相当的混合体系中, 多环物质抑制少环物质的加氢. 分子动力学直径不同的萘与芘加氢结果表明, 萘的转化率始终高于芘的转化率, 并且单和混合体系中萘和芘的转化率变化程度不大, 说明分子能否扩散进入分子筛孔道内也是影响加氢活性的重要因素.     

不同操作模式下多环芳烃气相色谱特性的研究

在气相色谱分析萘、联苯、苊、芴、菲、蒽、荧蒽、芘、苯并（ａ）蒽、屈艹、苯并（ａ）芘和匹艹的研究过程中,以有效塔板数（ｎｅｆｆ）作为考察指标对新型色谱操作模式——程序升温升压操作条件进行了优化。通过对Ｋｏｖａｔｓ保留指数体系和Ｌｅｅ 保留指数体系在不同操作模式下的对比实验表明,在脉冲进样和程序升压等新型色谱操作条件下,Ｌｅｅ 保留指数体系仍能够满足对多环芳烃定性分析的要求, 前者则不能。     

光氧化反应研究——Ⅷ.苊酮作为电子给体的电子转移光氧化反应机理

研究了苊酮(ANO)在9,10-二氰蒽(DCA)敏化下的光氧化反应与机理。实验发现,该反应具有逐步氧化模式,依次生成1,8-(3′-羟基)-斗-萘内酯和1,8-萘二甲酸酐。通过循环伏安,荧光淬灭和激基络合物检测,DCA/联苯共敏化反应以及CIDNP效应等研究,证明苊酮可以作为电子给体与单线态DCA发生热力学上有利的电子转移过程。     

气相色谱质谱法测定化妆品中9种多环芳烃

建立了气相色谱质谱法测定化妆品中9种多环芳烃的分析方法。化妆品中的萘、苯并[a]蒽、、苯并[b]荧蒽、苯并[j]荧蒽、苯并[k]荧蒽、苯并[e]芘、苯并[a]芘、二苯并[a,h]蒽等9种多环芳烃用甲醇超声提取后,用环己烷液-液萃取后浓缩,经硅胶-中性氧化铝柱净化后,采用气相色谱-质谱测定。多环芳烃浓度在0.05～2 mg/L范围内,质量浓度与其峰面积呈良好的线性关系。在低、中、高3个添加水平下,9种多环芳烃化合物的平均回收率为81.6%～100.2%,相对标准偏差为1.3%～5.8%。方法可用于化妆品中多环芳烃的检测。     

固态多环芳烃化合物的THz时域光谱研究

利用太赫兹时域光谱技术室温下对芳烃化合物萘、联苯、葸、α-萘酚和β-萘酚在3-73cm^-1(0．1．2．2THz)频谱范围内进行了光谱测量。结果表明，多环芳烃化合物在此波段有不同的吸收特征。不能形成氢键的萘、联苯和蒽在67cm^-1(2．0THz)附近均有一吸收峰，这可能是由于分子之间的振动即晶格振动所引起的；而能够形成氢键的口一萘酚和卢．萘酚，其吸收峰可归结于分子间氢键的相互作用所引起的集体振动模式。1Hz时域光谱不仅能够鉴别分子结构存在微小差别的化合物而且还能鉴别同分异构体。     

石油及生油岩抽提物中芳烃气相色谱分析

石油中的芳烃组分不仅含有苯、萘、菲、蒽、芘、苯并蒽、(艹屈)等物质,还含有短侧链的烷基萘、烷基菲系列化合物,也有少量的含硫、含氧芳烃化合物。W·Glger及W·W·Yongblood等论述了古代沉积和化石燃料中含有的上千种芳烃化合物。对这样复杂的混合物,采用高效毛细管柱——弹性石英毛细柱或玻璃毛细柱,选择适当的极性固定液,如:SE-54,SE-52,OV-101,SE-30等,配合色～质谱定性,有可能对石油中主要含量的芳烃进行定性、定量分析。本文讨论了使用OV-101玻璃毛细管柱分析芳烃的色谱条件,典型的芳烃样品经过色质联用,配合芳烃标样及文献保留值等方法定性,约测出40个芳化物。     

镧系金属用于有机反应的研究(Ⅳ)——石墨附载的零价态钐与苯甲酰氯的反应

文献报道的将零价态镧系金属直接用于有机反应尚不多见,而且即使在活化试剂存在下,一些稀土金属如Ce、sm等对有机底物的活性并不象预期的那么高。为此,本文提出了用强还原剂石墨钾、萘锂还原无水稀土氯化物制得原位(in situ)生成的高分散的零价稀土金属。发现所得零价态稀土金属有较高的反应活性。本文首次报道用石墨钾(C_8K)还原无水SmCl_3得到石墨分散的零价态钐及其与苯甲酰氯的反应,产物为联苯甲酰、安息香和1,2-二苯乙烯二醇二苯甲酸酯。     

GC–MS法同时测定聚氨酯塑胶跑道中16种多环芳烃

建立气相色谱–质谱法同时测定聚氨酯塑胶跑道中16种多环芳烃如萘、苊、二氢苊、芴、菲、蒽、荧蒽、苯并[b]荧蒽、芘、苯并[a]蒽、屈、苯并[k]荧蒽、苯并[a]芘、茚并[1,2,3-cd]芘、1-甲基奈、2-甲基萘的检测方法。样品采用甲苯为提取剂,经超声提取和硅胶柱净化后,用气相色谱–质谱法测定16种多环芳烃残留量。16种多环芳烃的质量浓度在0.2~10.0 mg/kg范围内与色谱峰面积呈良好的线性,线性相关系数r20.998,检出限为5.0~60.0μg/kg。回收率为72.4%~101.6%,测定结果的相对标准偏差为0.9%~7.2%(n=6)。该方法准确度高、精密度好,适用于聚氨酯塑胶跑道中多环芳烃多残留检测。     

芳烃氧化催化剂载体的研究

研制出一种内核无孔、表面粗糙、具有良好的导热性与耐磨性的刚玉球载体,其制备流程简单、操作方便。该载体用于制备芳烃选择氧化的表面涂层催化剂时,选择性和活性均较好。以该载体制备的V-Ti-Sb催化剂用于邻二甲苯氯化,苯酐重量收率达110%。并初步用于萘氧化制苯酐、蒽氧化制蒽醌、烷基苯氧化制均苯四甲酸二酐等反应,效果尚好。     

缺电子芳烃侧链基的光氧化

研究了9,10-二氰蒽(DCA)和四氯对苯二醌(TCBQ)敏化的甲苯、对氯甲苯、对氰基甲苯和对硝基甲苯的电子转移光氧化反应。DCA和TCBQ均可敏化甲苯和对氯甲苯的光氧化。产物为相应的取代苯甲酸和取代苯甲醛。DCA和TCBQ均不能有效敏化对氰基甲苯和对硝基甲苯的光氧化, 但在反应体系中加入与反应物等摩尔的联苯为共敏化剂后, 两者即可顺利氧化为相应的取代苯甲酸和取代苯甲醛。通过荧光淬灭和共敏化剂联苯、无水盐高氯酸镁、O2捕获剂对苯二醌以及电子给体对二甲氧基苯等外加试剂对光氧化的影响讨论了反应历程。     

缺电子芳烃侧链基的光氧化

研究了9,10-二氰蒽(DCA)和四氯对苯二醌(TCBQ)敏化的甲苯、对氯甲苯、对氰基甲苯和对硝基甲苯的电子转移光氧化反应。DCA和TCBQ均可敏化甲苯和对氯甲苯的光氧化。产物为相应的取代苯甲酸和取代苯甲醛。DCA和TCBQ均不能有效敏化对氰基甲苯和对硝基甲苯的光氧化, 但在反应体系中加入与反应物等摩尔的联苯为共敏化剂后, 两者即可顺利氧化为相应的取代苯甲酸和取代苯甲醛。通过荧光淬灭和共敏化剂联苯、无水盐高氯酸镁、O2捕获剂对苯二醌以及电子给体对二甲氧基苯等外加试剂对光氧化的影响讨论了反应历程。     

Pluronic嵌段共聚物F127和P123胶束对萘、蒽、芘的增溶

35℃时F127和P123在ccm后可生成内核PO成分分别为92.7%和94.5%的胶束,后者胶束内核体积为前者的2.8倍.稠环芳烃和空胶束的第一步缔合平衡常数K₁值均随萘、蒽、芘顺序逐渐增大.萘、蒽、芘在每个F127和P123胶束中的增溶量均随胶束内核体积增大而线性增加,每个PO基团对应的增溶量比十二烷基磺酸胶束内核中相同体积对应的增溶量约大近2倍.Pluronic胶束除与稠环芳烃间具有强相互作用力外,所形成的大内核是导致大增溶量的重要因素.