含氟/硅丙烯酸酯核壳型乳液的合成及性能

采用半连续种子乳液聚合法, 在十二烷基硫酸钠(SDS)/辛基苯基聚氧乙烯醚(TX-10)复合乳化剂的作用下, 合成了以丙烯酸丁酯(BA)为核, 以甲基丙烯酸甲酯(MMA)、甲基丙烯酸十二氟庚酯(DFHMA)、3-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷(MPTMS)和甲基三甲氧基硅烷(MTMS)为壳的核壳型含氟/硅丙烯酸酯聚合物乳液. 利用FTIR, TEM, SEM-EDX和DSC等手段对乳液组成、乳胶粒子结构、膜表面及断面形态等进行了表征, 讨论了氟/硅含量对聚合物膜性能的影响. 结果表明, 核-壳粒子尺寸为20~30 nm, 乳液膜的性能与膜表面氟和硅的含量及相容性有较大的相关性, 当m(氟)∶m(硅单体)=3∶1时, 形成的膜均匀透明, 吸水率较低, 尺寸稳定性较好.     

核壳型含氟丙烯酸酯共聚物的合成及性能

采用饥饿态半连续种子乳液聚合方法, 在十二烷基硫酸钠(SDS)/辛基苯基聚氧乙烯醚(TX-10)复合乳化剂的作用下, 分别选用甲基丙烯酸三氟乙酯(TFEM)、甲基丙烯酸六氟正丁酯(HFBM)和甲基丙烯酸十二氟庚酯(DFHM)为含氟单体, 合成以丙烯酸正丁酯(BA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)和含氟单体为原料的核壳型结构含氟丙烯酸酯共聚物乳液. FTIR, 1H NMR, TEM和DSC分析结果显示, 获得了BA/MMA/含氟单体的共聚物乳液, 且乳液具有明显的核壳结构. DSC, TGA和SEM-EDX的分析显示, 核壳型结构的共聚物具有优异的热力学稳定性能和成膜性能; 长侧链或短侧链含氟单体对共聚物的热稳定性影响不明显, 但侧链较长的含氟单体所获得的聚合物在成膜过程中更易向表面迁移, 更能体现含氟聚合物的优点.     

含氟聚氨酯-丙烯酸酯核壳乳液的制备及性能

以甲基丙烯酸羟乙酯封端的水性聚氨酯作为大分子单体,与甲基丙烯酸甲酯及甲基丙烯酸全氟烷基乙基酯在乳液中进行自由基共聚合,制备出具有核壳结构的水性含氟聚氨酯-丙烯酸酯乳液。通过激光粒度分析仪、FT-IR、DSC、TGA、接触角、力学等表征手段,对乳液及其乳胶膜的结构和性能进行了研究,还着重探讨了甲基丙烯酸全氟烷基乙基酯的含量对乳胶膜性能的影响,结果表明:所制得的材料具有预期结构,并且具有优异的表面性能和力学性能,氟单体的引入使乳胶膜的表面能大大降低,而力学性能明显提高。     

含氟丙烯酸酯三元共聚物乳液的研究

以丙烯酸全氟烷基酯 (ZonylTM)、甲基丙烯酸甲酯 (MMA)、丙烯酸丁酯 (BA)为原料 ,在阴离子乳化体系中制备了含氟丙烯酸三元共聚物乳液 .研究了聚合反应动力学、转化率的各种影响因素 ,得出了聚合速率方程 ,并得出反应的表观活化能 (Ea)为 5 0 75 8kJ mol.考察了乳液的稀释稳定性、贮存稳定性、离心稳定性、耐热、耐寒稳定性 ,及乳胶膜的吸水性和耐溶剂性 .并用Wilhelmy方法测定了乳胶膜与水的接触角 ,结果表明乳胶膜对水的抗浸润力大大提高     

核／壳型聚硅氧烷丙烯酸酯复合乳液的制备

采用种子乳液聚合的方法制备了具有核／壳结构的聚硅氧烷丙烯酸酯复合乳液，考察了乳化剂、单体的加入方式及配比对产生乳液粒子的影响。结果表明，乳化剂在核阶段和壳阶段的单体聚合中都起着很重要的作用，当乳化剂分子在乳液粒子上的覆盖率低于４０％时，可制得较理想的核／壳型复合乳液。     

含氟聚氨酯-丙烯酸酯核壳乳液的制备及性能

以甲基丙烯酸羟乙酯封端的水性聚氨酯作为大分子单体,与甲基丙烯酸甲酯及甲基丙烯酸全氟烷基乙基酯在乳液中进行自由基共聚合,制得具有核壳结构的水性含氟聚氨酯-丙烯酸酯乳液。通过激光粒度分析、FT-IR、DSC、TGA、表面性能测试、力学性能测试等表征手段,对乳液及其乳胶膜的结构和性能进行了检测,另外,还着重探讨了甲基丙烯酸全氟烷基乙基酯的含量对乳胶膜性能的影响。结果表明:所制得的材料具有预期结构,并且表面能及吸水率低,力学性能优异。氟单体的引入使乳胶膜的表面能大大降低,而力学性能明显提高。     

核壳型聚（丙烯酸丁酯/甲基丙烯酸十二酯）乳液的制备及表征

丙烯酸丁酯;甲基丙烯酸十二酯;核壳结构;制备     

核壳乳液聚合法制备含氟硅丙烯酸酯乳液

以氟醇RfCH2CH2OH和乙烯基硅氧烷VTES为原料合成的氟硅单体,与甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯在复合乳化体系中通过核壳乳液聚合制备了稳定的氟硅共聚乳液。对氟硅单体和氟硅丙烯酸酯共聚物的结构用红外光谱进行了表征,结果表明,得到了目标单体和共聚物。共聚物的TEM形态观察发现,乳胶粒子具有明显的核壳结构,平均粒径在125 nm左右。与丙烯酸酯共聚物相比,氟硅丙烯酸酯共聚物乳胶膜的吸水率降低至8.32%,热分解温度提高了23℃,耐溶剂性与氟硅单体的含量关系不大。     

PMMA-PAN核壳结构复合乳胶的制备与表征

采用疏水引发剂引发的半连续无皂乳液聚合法,合成了Z均流体力学直径约70nm的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)纳米乳胶。以PMMA纳米乳胶为种子,采用疏水引发剂引发的种子乳液聚合法,制备了PMMA-聚丙烯腈(PAN)核壳结构复合乳胶。采用动态光散射、傅里叶红外光谱、扫描电镜和透射电镜表征了各种乳胶粒的组成、尺寸、结构和微观形态。研究了反应温度、单体用量和表面活性剂用量对PMMA-PAN复合乳胶粒的结构和形态的影响。结果表明:PMMAPAN复合乳胶粒为核壳结构,其壳层厚度可通过改变单体用量进行调整。     

硅烷改性含氟丙烯酸酯共聚物乳液

利用正硅酸乙酯(TEOS)水解和长链烷基三甲氧基硅烷(WD-10)的硅烷偶联剂作用,以甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸丁酯(BA)和甲基丙烯酸十二氟庚酯(DFMA)为原料的核壳型含氟丙烯酸酯聚合物乳液进行原位复合改性。通过XRD、FTIR、SEM-EDX、TEM、RGD、DSC、NMR等测试技术分析和讨论了合成的聚合物乳液的乳胶粒子结构和形态,以及TEOS和WD-10含量对改性的聚合物乳液稳定性和对聚合物成膜性的影响。结果表明,TEOS水解产生了S iO2,核壳型结构粒子基本呈现圆形分布,粒径为40~50 nm。TEOS的最佳质量分数为3.1%~3.8%,WD-10含量宜控制在TEOS质量分数为0.9%~0.95%之间。     

氟代丙烯酸酯三元共聚物细乳液的合成与表征

在低乳化剂用量和不加助乳化剂的条件下,采用细乳液聚合方法,合成了平均粒径在110～150nm的氟代丙烯酸酯(FA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)及甲基丙烯酸丁酯(BMA)三元共聚物乳液.利用GPC,FTIR及¹HNMR谱表征了共聚物分子量和结构组成,采用激光光散射法研究了聚合过程中粒径变化规律,通过接触角方法对共聚物表面性能进行了表征.结果表明,油溶性引发剂AIBN引发FA-MMA-BMA三元细乳液共聚合的主要成核场所为单体液滴.即每个单体液滴都是一个独立的微型反应器,可避免因为单体水溶性的差异而使共聚组成产生漂移.细乳液聚合合成含氟共聚物乳液的分子量分布窄(1.3～1.5),乳液稳定性能好,共聚物在低含氟量下即表现出优异的疏水疏油性能.     

含氟丙烯酸酯三元共聚细乳液的微波辐射合成与表征

微波辐射;含氟丙烯酸酯;细乳液聚合;表面自由能     

无皂阳离子MMA/HEMA胶乳粒子的制备及表征

讨论了微波辐照下带正电荷的自由基引发剂偶氮二异丁基脒盐酸盐(AIBA)引发甲基丙烯酸甲酯(MMA)和甲基丙烯酸2-羟乙酯(HEMA)共聚,用透射电子显微镜、红外光谱仪、差热分析仪等对聚合产物进行表征.结果表明: 两种单体发生了共聚反应,制得均分散、表面洁净的无皂阳离子胶乳粒子;粒子的粒径随着单体HEMA浓度的增加先减小后增加.在微波辐照下共聚反应的速率非常快,几乎所有的反应在20 min之内就能完成.随着单体HEMA浓度的增加,乳液抗电解质稳定性提高.     

Synthesis and Characterization of Novel UV-curable Fluorinated Polyurethane-acrylate Copolymer

A series of UV-curable fluorinated polyurethane-acrylate(PUA) has been developed by incorporating octafluoropentyl alcohol into the segment of UV-curable polyurethane-acrylate to improve the thermal property and surface property of the copolymer material. The structures of the synthesized polymers were characterized by Fourier transform infrared(FTIR) spectrometry. In order to find out the effect of incorporated fluorine on the UV-cured films, the properties of the UV-cured films were tested through contact angle, water absorption, and thermogravimetric analysis (TGA). The fractured-surface morphologies of the UV-cured coatings were investigated by scanning electron microscopy(SEM). With increasing the content of fluorine segments, the contact angle of the UV-cured films increased and the water absorption decreased, suggesting the fluorine segments migrated and formed a fluorine-covered surface to avoid water penetration. The observation of the fractured-surface morphology through SEM test showed that the fluorinated UV-cured films gained rough fractured-surface compared with the pure UV-cured polyacrylate film, demonstrating the migrating of the fluorine segments. The TGA curves show that the fluorinated UV-cured films gained higher thermal degradation temperature than the virgin UV-cured polyacrylate film. And as increasing the fluorine content, the thermal degradation temperature increased. These phenomena could be reasonably explained by the enrichment of fluorinecontained segment on the surface of the film and the high thermal property due to fluorine atom.     

硅丙型核壳结构乳胶粒子的制备及成膜过程

采用分步乳液聚合方法, 分别在不同步骤中将乙烯基硅氧烷单体作为共聚单体引入聚丙烯酸酯类乳液共聚合体系中, 制备出具有窄分布多层核壳结构形态的硅丙型乳胶粒子. 利用透射电子显微镜(TEM)表征, 乳胶粒子具有硅丙型核壳结构; 动态激光散射(DLS)分析得到的乳胶粒子的直径与TEM数据相符; 同时由多频调制差示扫描量热(TOPEM-DSC)技术分析得到的乳胶粒子的3个玻璃化转变温度与实验设计相符, 证实乳液粒子的核壳结构; 利用Horus成膜仪对乳胶粒子成膜过程进行全程监控. 利用多种助剂制得水性木器涂料, 其漆膜的硬度、耐丙酮性、耐水性、耐醇性及耐压痕等性能优异.     

核壳型聚丙烯酸酯乳胶粒子及其乳液的研究进展

综述了目前制备核壳型聚丙烯酸酯乳胶粒子的常用方法,如种子乳液聚合法、无皂乳液聚合法、反相乳液聚合法、细乳液聚合法以及种子分散聚合法;分析了聚合工艺、单体种类、温度、乳化剂和引发剂种类及用量等因素对聚丙烯酸酯核壳乳液合成及性能的影响;并对聚丙烯酸酯核壳乳液的研究现状进行了归纳;最后,展望了聚丙烯酸酯核壳乳液的发展方向。     

二氧化硅-聚丙烯腈核-壳结构复合纳米粒子的制备与表征

以甲基丙烯酸-3-(三甲氧基硅基)丙酯改性的SiO2纳米粒子为种子,采用乳液聚合法制备了粒径分布较窄的SiO2-聚丙烯腈(SiO2-PAN)核-壳结构复合纳米粒子。采用动态光散射、傅里叶红外光谱、透射电镜和扫描电镜表征了复合纳米粒子的粒径及分布、组成、形态和结构,并研究了表面活性剂的加入方式、反应温度及交联剂的引入对制备SiO2-PAN复合纳米粒子的影响。结果表明:SiO2-PAN复合纳米粒子为核-壳结构。采用半连续加入表面活性剂的方法,可以成功抑制乳液聚合中次级粒子的生成。通过增加表面活性剂的初始加入量、加快表面活性剂的补加速率,或降低反应温度,可使SiO2-PAN复合纳米粒子的粒径变小。反应温度的降低以及交联剂的引入使SiO2-PAN复合纳米粒子的表面变得平滑。     

含长氟链丙烯酸酯共聚物的合成及应用展望

采用传统自由基共聚合方法合成了新型的含氟大分子单体PFMA-MA,并将其与甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸异丁酯(IBA)和γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(MPTS)进行自由基共聚合成了长氟链丙烯酸酯共聚物(ACLC)。对该聚合物的表面性能以及本体性能进行了研究。结果表明,少量的PFMA-MA便可使得到的共聚物ACLC的憎水性大幅度提高。通过X射线光电子能谱(XPS)研究大幅提高憎水性的机理,结果表明ACLC中的长氟链段具有强烈的迁移特性,氟原子富集于表面,使得材料憎水性得到提高。ACLC具有优异的附着力、硬度和低吸水率。含长氟侧链梳形丙烯酸酯共聚物有望应用在疏水、防水涂层材料等领域。     

无机-高分子-无机多组分核壳纳米复合材料的制备和表征

Fe₃O₄ nanoparticles were prepared by chemical co-precipitation using palmitic acid as surfactant， then a uniformly dispersed system of Fe₃O₄@Polymethylmethacrylates(PMMA) core-shell structure was obtained. Furtherm-ore， polymethylmethacrylates(PNIPAM) was encapsulated on the surface of the Fe₃O₄@PMMA core-shell nano-structure to get Fe₃O₄@PMMA@PNIPAM double shell-core composite structure. After that， the Ag nano-particles were assembled on the surface of Fe₃O₄@PMMA@PNIPAM taking advantage of coordination reaction between Ag⁺ and nitrogen atom on the amide group of PNIPAM. The magnetism of composites is convenient for the catalyst separation from the solution.