分子轨道的图形理论对于具有真转动轴共轭分子的应用

本文在文献[1—4]的基础上,进一步讨论了具有真转动轴(简称真轴)C_n(n≥2)的共轭分子本征多项式的劈因子问题,以及本征向量的构成问题,并把结果推广到具有真轴C_n的任意图。     

氢分子电子态b1Пu及其振动态的微分截面和振子强度

在电子入射能量300 eV条件下,测量了氮分子在不同散射角下的12—14 eV能区的能量损失谱,散射角范围为2.75°—10.25°。得到了电子态b¹∏_u振动能级v’=1—4的散射微分截面和广义振子强度,并通过外推k~2至零的方法得到了b¹∏_u及其振动能级v’=1—4的散射微分截面和广义振子强度,并通过外推K~2主零的方法得到了b¹∏_u及其振动能级v’=1—4的光学振子强度。所得结果与已发的实验数据和理论结果作了比较     

从界面分子组波度看α-碘酸锂晶体的极性生长

本文应用“界面分子组波度”模式的一些基本概念,分析了α-LiIO₃晶体极性生长的机制,推导了比表面自由能较小的亚稳态分子,原始的三联环状分子,[3-LiIO₃]的极化和重迭,乃至组合成结晶基元,[12-LiIO₃]的金过程.根据晶体生长时界面自由能趋向于最小化的原则,阐明以—47.5°的负极坡面(10(?))为初始孪生界面,俘获小晶芽后,才能越过生长极性倒易形成O—Li—O键时,同极相斥的能阈,发育成孪生附晶.文中还阐明了决定界面分子组波度的两个因素,1.反映“半波长”和极化分子组底面反应点有效密度的“分子重入半径”的作用.2.沿分子底面和厚度的两组反应点的体积分布密度.除正、负极面的分子重入半径分别为1.3和1.8外,在正极坡面同底面的两组反应点将靠拢在半个立方分子的表面,而在负极则分列在两半立方分子的表面.因此,正极的表面能和生长速度远较负极为高.此外,可能由于正极底面在未形成晶帽以前,几率性的吸附了一些在维度上数倍于生长基元的分子团,从而引进缺陷进一步促进了它的生长速度.     

咔唑及其衍生物的核磁共振谱

本文报道了14个咔唑衍生物的¹H和¹³C核磁共振谱及某些衍生物中¹³C的自旋-晶格弛豫时间.用NMRCAL程序对14个衍生物中咔唑环质子的核磁共振谱进行了理论计算,讨论了咔唑环对取代基R中³H及¹³C的化学位移和偶合常数的影响.计算了R为烷基时咔唑环对其中α-H,β-H和α-C,β-C及γ-C的取代效应.在R-一CH₂—R¹(R¹=C_nH_2n+1),—CH₂—?,—CH₂—CH₂—Br及—CH₂—CH=CH₂等衍生物中,找出与N直接成键的CH₂中¹J_CH值具有加和性.     

C60单晶在274K附近的取向相变

测量了C₆₀单晶在274K附近的电导率和在150—340K范围内的差分比热,有关在251K附近与sc-fcc一级相交联系的比热曲线中的δ峰已有报道,在274K附近激活能的变化及比热曲线中270—310K的似λ峰表明在251K以上的fcc结构有C₆₀分子的取向相变,考虑到对称性,结合比热峰的似λ性及激活能的进一步分析,我们得出这一新的相变是从存在有C₆₀分子取向有序畴的fcc到C₆₀分子取向无序的fcc的结构转变,C₆₀分子的自由转变温度约为281K。     

同时鉴定斜长石成分和结构状态的X射线粉末法

将2θ(204)-2θ(400)角度差(称为E函数),与△θ₁=2θ(131)-2θ(131),△θ₂=2θ(241)-2θ(241),Γ=2θ(131)+2θ(220)-4θ(131)或△θ₁-△θ₂等角度差相配合,可以对An₀—An₇0范围内的斜长石An含量和结构状态作出合理的鉴定.将E=2θ(204)-2θ(400)CuK_α分别投于△θ₁—An(mol％),△θ₂—An(mol％),Γ—An(mol％)和△θ₁—△θ₂—An(mol％)图中,即得到四个鉴定图(图1—4).运用本文的方法,在一未知斜长石的x射线粉末衍射图中测定出所需反射的2θ值,再将有关的2θ差值投于相应的鉴定图中,便可容易地同时鉴定出该斜长石的An含量和结构状态.     

国际地球自转联测期间由LAGEOS卫星求得的ERP序列

作为全球卫星激光测距资料的辅助分析中心之一,借助于上海天文台的SHOR-DE精密定轨程序,处理了国际地球自转主联测期间,LAGEOS卫星的全球激光测距数据。取得了如下的结果:(1)一个地球自转参数(ERP)的序列——ERP(SHA)85L01。它自1983年9月初起每隔五天给出了极移两分量x_p,y_p和日长变化D_R的一组解。其内符精度为:x_p——2.1mas,y_p——2.2mas,D_R——0.13ms。至于轨道拟合后观测的总体中误差等于14cm。(2)试验了用五天弧段同时检测极移变化率的能力,表明测定的实际误差是1mas/d。(3)探讨了极移序列的实际精度与内符精度之间的关系,求得两者之间的比例因子约为0.7—1.0。结论是利用LAGEOS卫星激光测距资料测定ERP的实际精度现巳接近10cm。当力学模型进一步完善,观测沿卫星轨道的分布更加均匀时,这个精度还可提高。     

芙蓉铀矿的矿物学研究

芙蓉铀矿产于湖南西部下寒武系黑色碳质页老淋积型铀矿床的氧化带中,沿岩石裂隙呈脉状或不规则状产出,与绿磷铝石、多水高岭石、钙铀云母等共生。矿物为鲜艳黄色—柠檬黄色,半透明,玻璃光泽,呈放射扇状、板束状或隐晶致密状集合体. 显微镜下淡黄色,具多色性.一组极完全解理(111),二组完全解理)和;斜消光,干涉色二级,二轴晶负或正,2V=65°—80°.折光率:N_g=1.570—1.575,N_m=1.564—1.567,Np=1.543—1.549.比重2.82—2.90. 该矿物属三斜晶系.空间群:P₁或,晶胞参数:a=17.87,b=14.18,c=12.18;α=67.8°,β=77.5°,γ=79.9°.粉末图的6条最强衍射线为:10.2(100),8.62(95),4.316(85),3.639(55),2.870(42),5.535(37).按矿物的晶胞大小、比重和百分含量计算,其化学式为: Al₂[UO₂][P₄+]₂[OH]₂.8H₂O     

具各向异性散射和裂变的中子迁移算子的谱

动态中子迁移Boltzmann积分-微分方程解的时间渐近行为,取决于方程所确定的迁移算子的占优本征值(Dominante eigenvalue).占优本征值问题是迁移理论中尚未解决的一个基本理论问题.本文借L₂空间的算子理论,对极为一般的迁移模型——含空穴的任何非均匀凸介质中,具各向异性散射和裂变的连续能量中子迁移——论证了相应的迁移算子的占优本征值的存在性.     

应力途径、岩石的强度和体积膨胀

在以下三种应力途径实验中,研究了济南辉长岩和房山花岗岩的强度和体积膨胀:A型——增加最大主应力σ₁使岩石破坏;B型—从某一应力状态开始,保持σ₁不变而减小围压,直至岩石破坏;C型——保持σ₁不变增加围压,这时岩石不发生破坏,结果表明,岩石强度与体积膨胀及应力途径有关,在一定条件下,B型实验岩石强度较A型为低,与A型实验中岩石的体积膨胀相比较,B型实验中岩石处于一种过密状态,而在C型实验中处于一种超膨胀状态。     

脂肪醇和酸在水溶液表面上的吸附热力学研究

本文用毛细上升法测定了四种脂肪醇(C₁—C₄)和四种脂肪酸(C₁—C₄)的水溶液在不同温度下的表面张力,计算了各种醇和酸的分子自溶液内部至表面的吸附热力学量,包括吸附自由能△G⁰、吸附熵△S⁰和吸附焓△H⁰.结果表明,△G⁰,△S⁰和△H⁰皆是分子中碳原子数n的线性函数.文中还根据表面张力独立作用原理,估算了球状分子的碳氢基在表面上暴露的程度。     

λDNA限制片段上的基因在大肠杆菌中的表达

我们用EcoRI及BamHI两种限制性核酸内切酶来酶解质粒pBR322成为pBR322C(375bp)及pBR322B(3987bp),并同样酶解λc1857S₇ DNA的EcoRI限制片段λF₂(λDNA的65.5—81％片段)成为λF₂A(DNA的65.6—71.3％片段,2679bp)及λF₂B(λDNA的71.3—81％片段,4559bp).再用T₄-DNA连接酶将pBR322B及λF₂B重组成为一个新质粒,叫做pCB₂,其上具有cI基因,cro基因及启动基因.这是从随机挑取的338个菌落中筛选出来的第48号菌.pCB₂赋予转化子以单抗药性(Ap^r)及对λcI₈₅₇S₇感染的免疫性.用电子显微镜及凝胶电泳测定,pCB₂ DNA分子长度为2.66±0.33微米,分子量为5.51±0.68×10⁶d.用λF₂与Eco RI切割成线状的pCB₂在一起形成的异源双链图形和以上数据.都说明这一新质粒与建造时的设计相符.其中的_cI基因及/或cro基因在大肠杆菌中得到表达.     

关于高次多项式插值样条的最优误差界

设记称为f(x)的(Γ,)型(2m—1)次插值样条,如果类似地称为f(x)的型2m次插值样条,如果1.本文讨论了不同的(Γ,)型插值误差界间的内在联系,得出了等距分划下任意次插值样条的最优误差界,主要结果是: 定理1.设N≥2m—1,f∈C^2m[0,1],则当γ_j,≤2j,θ_j≤2j时 定理3.设N≥2m,f∈C^2m+1[0,1],则当γ_j,≤2j—1,θ_j,≤2j-1时,其中E_k是第K个Euler数。     

纳米ZrO2固体低温内耗谱的研究

本文系统研究了不同颗粒度的纳米ZrO₂块状固体从室温至-200℃的内耗和模量.发现三个内耗峰(P₁,P₂和P₃——对应升温测量或P''₁,P''₂和P''₃——对应降温测量),通过这些内耗峰行为的研究,可以看出,P₃或P''₃峰可以归因于晶界的弛豫,即它是由于纳米ZrO₂固体中晶界的滑动产生的.P₂(或P''₂)与纳米ZrO₂在低温下的相变有关.随着退火温度的升高,能量耗散迅速减小,模量明显增大.     

最近邻密度估计的收敛速度

Loftsgarden和Quesenberry在文献[1]中提出了概率密度函数f的最近邻估计f_n。在本文中,我们得到了1)f_n(x)—f(x)当x固定时的 a.s.收敛速度。2)sup|f_n(x)—f(x)|的一致收敛速度。3)f_n的a.s.L_r-相合性。我们也证明了f_n(x)在x固定时的渐近正态性,以及下述结果:若除了f在R₁上一致连续外无其他假定,则sup|f_n(x)—f(x)|的收敛速度可任意慢。     

Z2等变奇点理论及参激系统的1/2亚谐分叉

从周期参数激励系统——Mathieu-Duffing方程的时间对称性出发,讨论了它的1/2亚谐分叉,利用Liapunov-Schmidt约化导出了Z₂等变的代数分叉方程,并建立与此对应的分析方法:Z₂等变的奇点理论,得到了1/2亚谐分叉的全体分叉图,数值计算验证了这些结果.     

时间分辨交叉相位调制方法研究非线性色散介质中的飞秒脉冲的自频移

提出了一种时间延迟交叉相位调制(XPM),并利用包含非线性色散效应的非线性Schrodinger方程,以共轭聚合物PPQ为基础分析了XPM光谱随着时间延迟的动态变化,不同的时间延迟导致了脉冲正常自频移——红移和反常自频移——蓝移的同时存在,从理论上进行了较为合理的解释。     

弱混合条件下序列的极值

文献[1—4]就弱混合条件下平稳序列的极值之极限分布进行过讨论。本文进一步推广到更一般的序列(包括同分布序列)的情形,并且得出文献[2,4—6]所涉及的高斯序列的极值问题正是本文所述渐近独立序列的极值问题的特殊情形,使所得结论包括了文献[1—7]中相应的主要结果。另外,本文以t_?代替通常的n,以u_n(x)代替x/a_(n)+b_n(a_n>0),使讨论更一般化。     

CO与K在Cu(111)面上的共吸附及K—O复合物的形成

用HREELS方法对CO+K/Cu(111)共吸附系统(θ_k<0.18)的研究结果表明:在低温下(<200K),有两种不同的CO吸附状态,一种为受钾近程强相互作用下的吸附态;另一种为受钾远程弱相互作用的吸附态.在较高温度下(>200K)仅仅前者可以被观察到.根据ARUPS研究表明,受钾强相互作用下的CO分子有不同的电子态,而且吸附取向不再是直立在Cu(111)表面上.用O₂取代CO的实验结果肯定了CO和钾在Cu(111)表面上形成K—O复合物的可能.K—O复合物在钾覆盖度大于0.04时形成,即只有在钾处在退极化状态下才形成.     

单线态氧氧化不饱和脂肪酸——前列腺素仿生物合成的研究

本文报道了用单线态氧氧化花生四烯酸得到了具有生物活性的前列腺素.产物经柱层分离,通过薄板层析、高压液体色谱、紫外光谱、红外光谱及质谱进一步提纯鉴定,证明确实得到了前列腺素PGE₂,PGF_2α及PGA₂等.将产品PGE₂及未经柱层分离的混合产品进行药理试验——大白鼠与小白鼠离体子宫收缩试验,大白鼠胃底条试验及妊娠小白鼠的终止妊娠试验均获成功.证明这种方法合成的前列腺素具有良好的生物活性.