羧甲基D-甘油醛-3-磷酸脱氢酶光照产生新荧光物质的研究——色氨酸与新荧光发色团之间的能量转移

羧甲基甘油醛-3-磷酸脱氢酶在光照过程中形成的新荧光发色团,在325nm处有一平缓的吸收峰,它的位置和蛋白荧光有相当部份是重叠的,并且随着410nm荧光新峰的增强,蛋白荧光逐渐下降,这一结果说明酶蛋白部份的色氨酸残基与新荧光发色团之间存在着非辐射性的能量转移,我们对这一能量转移进行了测定并根据Fster公式计算了供受体之间的距离.由于在四聚体酶分子中,很可能只生成两个新荧光发色团,方向因子K~2采用供受体均能自由转动的数值,即K²=2/3,据此计算,供体色氨酸与新荧光发色团之间的距离为15.76。     

羧甲基D-甘油醛-3-磷酸脱氢酶光照产生新荧光物质的研究——十二烷基硫酸钠的影响

对于甘油醛-3-磷酸脱氢酶,无论是酶朊、羧甲基化酶朊,或经光照产生新荧光物的光照酶,在加入十二烷基硫酸钠(SDS)并扫描差吸收光谱时,均产生295nm及288nm两个负峰以及267nm的正峰,同样SDS也引起酶朊和羰甲基化酶朊的蛋白荧光淬灭,这些无疑都是由于原来位于酶蛋白内部非极性环境的色氨酸及酪氨酸残基转移到分子外部极性环境所致。新荧光物的形成对SDS非常敏感,在光照前加入SDS使其与酶的重量比为0.5时新峰的形成已经大为减弱,但与此同时其蛋白荧光却比上述对照样品为高,SDS对已经形成的荧光新峰的强度也有影响,但需要更多的SDS才能使新峰荧光强度有较明显的下降,在SDS与酶的比值约为0.5时,新峰荧光强度下降还不明显,但蛋白荧光强度却反而略有增加,这些结果表明,在酶分子内部的色氨酸侧链、NAD⁺以及活性部位巯基上的羰甲基之间的空间关系受到SDS破坏时,形成新荧光物的光化学反应就不能进行,在新荧光物形成之后,它与色氨酸之间的能量转移关系,也同样是对SDS敏感的。     

D-甘油醛-3-磷酸脱氢酶新荧光发色团的圆二色性光谱研究

本文比较了GAPDH,CM-GAPDH以及经紫外光照射并带有新荧光团的GAPDH的圆二色性光谱。在200—250毫微米区域三者基本相同,加入SDS也没有显著影响。在250—300区域光照酶的CD光谱与每分子带有2个NAD⁺的GAPDH相似,加入SDS使酶在这一区域的CD光谱基本消失。在300—360毫微米光照酶与GAPDH-NADH络合物类似有一平缓的CD正峰。与后者不同的是,即使加入过量的SDS也不能使光照酶的这一平缓正CCD峰完全消失。这一事实指示新荧光团与肽链的结合是牢固的,它所处的微环境也是比较稳定的。     

甘油醛-3-磷酸脱氢酶活性部位巯基与配体结合的关系

本文用荧光滴定、透析平衡和分子筛柱层析等方法对甘油醛-3-磷酸脱氢酶(以下简称为GAPDH)与配体的结合进行了研究. 荧光滴定的实验结果,GAPDH酶肮与εNAD⁺结合为负协同性,如果酶的Cys-149巯基经碘代乙酸或四硫硫酸钠修饰后,则不仅酶与εNAD⁺结合减弱,并且其结合的负协同性也明显减弱.与此相应,εNAD⁺与酶蛋白结合后εA部分的荧光增强也不如未修饰酶那样明显.分子筛柱层析的结果指出,当酶的Cys-149巯基经化学修饰后,酶与ATP的结合能力也大大下降.这些结果都说明,酶活性部位Cys-149巯基不仅和酶与NAD⁺的菸酰胺部分的结合有关,它的修饰还直接影响到酶的腺嘌呤结合部位,从而影响到酶与配体结合的协同性质.荧光滴定和透析平衡的结果还表明,温度升高酶与εNAD⁺结合的负协同性增强,酶与ATP的结合则由非协同性变为负协同性.     

羧甲基甘油醛-3-磷酸脱氢酶光照产生新萤光物质的研究——生成条件与性质

本文报道兔肌和猪肌GAPDH经碘代乙酸修饰活性部位半胱氨酸巯基后,在有NAD~+存在下,经紫外光照射可以产生一萤光新峰,其发射波长为410nm,激发光谱为双峰形,峰值分别为293nm和325nm。形成新峰的最适光照波长为280—290 nm,说明新萤光物的形成与芳香族氨基酸的激发有关.在光照过程中,随410nm萤光的增强,由295nm紫外光激发的340 nm蛋白萤光则明显降低,这说明在色氨酸与新生成的萤光发色团之间有能量转移.生成萤光新峰的光化学反应具有高度特异性,用碘代乙酰胺和四硫硫酸钠代替碘代乙酸对Cys-149进行修饰不能产生新峰.在NAD⁺类似物中,ADPR,AMP,ATP和NADH不能生成新峰.而β-NMN⁺和NADP⁺在加大浓度的情况下,可代替NAD⁺与CM-GAPDH生成新的萤光斗句质.文中对新峰发色团与酶蛋白的关系也进行了初步探讨。     

不同修饰剂对D-甘油醛-3-磷酸脱氢酶产生新荧光物影响的研究

本文研究了GAPDH经不同修饰剂修饰后,光照能否产生新荧光物,其结果表明,酶经L-α-BPA、D-α-BPA、DL-α-BPPA及β-BPA修饰后,均和IAA修饰酶一样生成类似的荧光物。而经NEMI和O-IBA修饰的酶,却和经碘代乙酰胺和四硫硫酸钠修饰的酶一样,不能在同样条件下生成新荧光物,以上结果表明,在活性中心引入带羧基的基团是生成新荧光物所必需的。IASA和以上修饰剂都不相同,它和活性中心巯基反应后直接产生荧光。     

YBa2Cu3Ox超导体的光谱研究

能带是决定固体特性的头等重要的因素。我们用光谱方法对单相YBa₂Cu₂O_x高T。超导体进行了研究,测量了样品的反射-吸收谱、Raman光谱和荧光光谱.其350和500nm吸收带以及390nm,560nm荧光峰来自晶格中Cu⁺发光中心,是跃迁过程¹A_1g(3d¹⁰)-¹E_g和~3E_g(3d⁹4s¹)。其720nm和860nm荧光峰来自Cu²⁺发光中心,是由于自由离子光谱项²D在八面体晶场、正交晶系晶场中分裂为5个能级之间的跃迁。此外,还有一些光谱可能来自晶格中Cu³⁺发光中心,其481cm^-1和551cm^-1声子对说明了312cm^-1处声子对与电子系统是强耦合。     

含氢硅单晶2210cm-1IR峰本质的理论研究——Ⅲ.峰型的温度效应和缺陷的对称性破缺

本文研究表明,除了200K附近异常峰宽外,2210cm^-1IR峰峰宽均是由声子散射和剩余峰宽决定。对于200K附近峰宽、峰型的异常变化,提出了该峰对应缺陷中心由低温的T_d对称性向高温的D_2d对称性转变的机制。计算表明,空位+4H模型确实具有两种状态:低于200K的T_d稳态和D_2d亚稳态及高于200K的D_2d稳态和T_d亚稳态。对称性破缺机制所给出的结果不仅在定性上,而且在定量上都能与实验相符,这证明V+4H是2210cm^-1IR峰对应的缺陷中心具有较高的可信度。     

激光等离子体的快离子发射谱

本文报道用宽频带与窄频带Nd玻璃激光辐照平面CD₂,Al.Ta靶,靶面功率密度0.3～2×10¹⁴W/cm².在与光轴成39°方向放置Faraday筒观察靶面快离子发射的时间波形.打CD₂靶的快离子发射谱中,有表现C,D离子运动的两个峰;而打Al靶仅有一个峰,打Ta靶信号较弱.我们用激光场加速电子、离子获得高的平动能,又通过电子-电子、电子-离子的碰撞使得部分平动能转化为热能,电子、离子均被加热获得高温的理论模型计算了离子的平动能、温度与由实验的离子峰值及宽度定出的平动能与温度基本相符.也定性阐明了电子、离子温度与激光频带宽度的关系.     

聚苯基缩水甘油醚和聚萘基缩水甘油醚的激基缔合物荧光研究

合成了聚苯基缩水甘油醚(PI)和聚萘基缩水甘油醚(PII),并用¹³C NMR,IR 等方法鉴定了它们的结构。研究了PI,PII及其模型化合物(单体)的荧光光谱,发现它们的稀溶液只存在单分子荧光。从稀溶液—浓溶液—固体的发射光谱的变化可以看出,当高分子相互靠近到一定程度,在长波方向呈现激基缔合物荧光峰。进一步从浓度效应论证了这是高分子链间芳环相互作用的贡献。这一结果对阐明高分子存在链间激基缔合物提供了新的实验依据。     

咔唑及其衍生物的核磁共振谱

本文报道了14个咔唑衍生物的¹H和¹³C核磁共振谱及某些衍生物中¹³C的自旋-晶格弛豫时间.用NMRCAL程序对14个衍生物中咔唑环质子的核磁共振谱进行了理论计算,讨论了咔唑环对取代基R中³H及¹³C的化学位移和偶合常数的影响.计算了R为烷基时咔唑环对其中α-H,β-H和α-C,β-C及γ-C的取代效应.在R-一CH₂—R¹(R¹=C_nH_2n+1),—CH₂—?,—CH₂—CH₂—Br及—CH₂—CH=CH₂等衍生物中,找出与N直接成键的CH₂中¹J_CH值具有加和性.     

JC代数的乘子代数

本文用双中心子刻画了JC代数的乘子代数,并且研究了复C^*-代数的自伴部分的乘子代数生成的C^*-代数与原C^*-代数的乘子代数之间的关系,最后研究了JB代数的扩张.     

甲氧羰基亚甲基三苯基胂和苯甲酰基亚甲基三苯基胂与α,β-不饱和酮的反应

本文得到环丙烷衍生物或类似于正常的Wittig反应产物,视α,β-不饱和酮中相邻于羰基的取代基而异.当取代基是空间位阻较大的基因,如苯基,则胂试剂进攻双键,得到环丙烷衍生物;反之,胂试剂进攻羰基,得到类似于正常的Wittig反应产物.前者是合成1,2,3-三取代环丙烷较好的方法,其中Ⅲ_BA,Ⅳ_AB,Ⅳ_AC,Ⅲ_BC是立体专一性的.文中根据构象分析,讨论了反应的机理;并从¹H核磁共振谱,确定了环丙烷衍生物的构型.     

相对于准静止参照系的有源阻尼系统研究 *

利用扭杆弹簧构成一个垂直方向上的准静止参照系 ,并用它成功地主动阻尼了单级振子的垂直本征模式 .在保持系统的高频隔振性能的情况下 ,使单级振子的垂直共振峰幅值从 3×10 ^-8m/Hz^{1/ 2} 下降到 2×10 ^-9m/Hz^{1/ 2} .这一实验结果验证了相对于准静止参照系的有源阻尼方法是完全可行的.     

任意两个非交换元均生成 p3阶子群的有限 p -群

该文分类了任意两个非交换元均生成 p³阶子群的有限 p -群.作为推论, 完全解决了文献[1]中提出的第237个问题: 对于所有的 x,y∈ G, 研究满足条件( x, y) |≤p³的 p -群 G.     

与I-超滤相关的基数不变量

我们对自然数ω上的每一个理想I引入了一个新的基数不变量non^**(I). 我们证明相应的I-超滤的兼纳存在性可以用non^**(I)与连续统c的等式来刻画. 具体地, 我们有如下的结果:(1) 如果non^**(I)=c, 那么任何一个由小于c个集合生成的滤子都包含在某个I-超滤中.(2) 存在一个滤子刚好可以由non^**(I)个集合生成, 但不包含在任何一个I-超滤中.(3) 任何一个由小于non^**(I)个集合生成的超滤一定是I-超滤.以上的结果是相应的P-点和Ramsey超滤的经典结论的一个推广. 我们将对一些具体的理想, 确定non^**(I)的大小, 具体地, 我们得到了non^**(Fin×Fin)=∂, non^**(εD)=cov(M)以及对不满足Fin-BW性质的理想I, 都有non^**(I)>∂.     

利用分波分析研究氦原子3pe态的电子-电子关联

本文利用分波分析的方法研究了氦原子³p^e态的N=2和N=3序列;考察了这些态固有的对称性,一体密度及形状密度等;以形象的方式探讨了电子间的角关联,径-径关联和径-角关联等.特别考察了内电子在外电子逼近时作出的反应.除此之外,还发现³p^e态的电子云的各向异性有独特的性质.     

活动星系核宽线区标准模型的谱线轮廓

在标准宽线区模型的框架下,根据光致电离理论,通过构造细致的发射线云团的辐射结构,计算了活动星系核光谱中,Lya和CIVλ1549两条重要紫外宽发射线的轮廓,并根据所得谱线轮廓的特征,讨论了宽线区模型中的两相介质理论和运动学状态等影响谱线发射和谱线轮廓的主要物理因素.主要结论是,如果宽线区的运动学状态是引力所主导的径向内流,则当宽线区中存在一定的热相介质(其粒子数密度n_h≈2×10⁵cm^-3)时,所得理论谱线轮廓与观测特征符合的较好;如果对宽线区尺度进行合理的截取,Lya和CIVλ1549的理论谱线轮廓都向蓝端有一定的峰移,这可以用来定性解释活动星系核的观测谱中,高电离谱线和低电离谱线有系统性红移差别的现象.     

重力对水平Bridgman生长系统中固液界面形状变化的影响

采用有限元方法和自动网格生成技术对水平Bridgman生长系统中的对流效应和相界面形状变化进行了研究 .结果表明 ,强烈的对流使得界面很深地凹向晶相 .在很小Ma数条件下 ,当重力水平大于 1 0 ^-2 g时 ,相界面随重力的增加而急剧扭曲 ;而如果重力小于 1 0^-3 g ,相界面则基本上为一平面 .另一方面 ,即使是在 1 0 ^-6 g的重力水平下 ,不同的生长速率仍然可能对界面形状有很大的影响 .     

近切触流形的φ*-解析向量场

本文引入了近切触流形（M,ø,ξ,η,g）中φ^*-解析向量场的概念,并研究了其性质.利用近切触流形的性质,证明了切触度量流形中的φ^*-解析向量场v是Killing向量场且φv不是φ^*-解析的.特别地,如果近切触流形M是正规的,得到v与ξ平行且模长为常数.另外,证明了3维的切触度量流形不存在非零的φ^*-解析向量场.