TPD studies of hydrogen sorption on platinum powder catalysts modified with adsorbed gold

It has been shown that hydrogen determined from the TPD curves of platinum saturated with hydrogen sorbed above room temperature is chiefly absorbed and not adsorbed hydrogen; this absorbed hydrogen has no effect on the charging curve.

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, , , , ; .

     

The dispersity of γ-alumina supported rhenium from hydrogen pulse chemisorption

The applicability of hydrogen chemisorption in a pulse chromatographic system for determining the dispersity of -alumina supported rhenium catalysts (10.4 wt.% and 1.04 wt.%) preheated in hydrogen at 550–800 °C is shown.

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, - (10,4 .% 1,04 .%), 550–800°C.

     

Spectroscopic and thermoanalytical characterization of standard substances for the identification of reaction products on iron electrodes

The in situ spectroscopic investigation of electrochemical, and especially corrosion processes in iron requires well-characterized reference substances. It has been found that the application of spectroscopic methods alone is not sufficient for the detection of impurities in certain phases. Thermoanalytical methods have therefore additionally been used to detect impurities and to optimize the preparation methods. Infrared and Raman spectra and thermoanalytical data on-FeOOH,-FeOOH,-FeOOH,-FeOOH and on amorphous iron(III) hydroxide sol are reported.

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Zusammenfassung Die in situ-Untersuchung von elektrochemischen und speziell von Korrosionsprozessen an Eisen mit spektroskopischen Methoden erfordert gut charakterisierte Standardsubstanzen. Es zeigte sich, daß die spektroskopische Charakterisierung allein nicht ausreicht, um Verunreinigungen in definierten Phasen zu erkennen. Deshalb wurden zusätzlich thermoanalytische Untersuchungsmethoden zur Auffindung von unreinen Substanzen und zur Optimierung der Präparationsmethoden angewandt. Es werden IR- und Ramanspektroskopische sowie thermoanalytische Daten von-, -, - und-FeOOH sowie eines amorphen Eisen(III) hydroxidsols berichtet.

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in situ , , , . , . , , . , -FeOOH,-FeOOH,-FeOOH,-FeOOH .

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We gratefully acknowledge the financial support given by the Fonds zur Förderung der wissenschaftlichen Forschung of Austria. We also thank Prof. A. Otto (Düsseldorf) and Prof. H. Kuzmany (Wien) for measuring the Raman spectra; thanks are also due to Prof. R. Kellner (Wien) for his kind permission to use the FTIR equipment.     

Thermal behaviour of mixed tetravalent metal salts

In contrast with the well-known zirconium and titanium phosphates, products containing these metal ions together are unknown. To investigate the thermal behaviour of such materials, samples were synthetized with various ratios of the two metal ions. The samples were identified by means of X-ray diffraction. Their thermal behaviour was investigated in the temperature interval 25–1000 °C via simultaneous TG, DTG and DTA measurements. The data obtained are presented in this paper.

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Zusammenfassung Im Gegensatz zu den wohlbekannten Zirkonium- und Titanphosphaten sind beide Metallionen gleichzeitig enthaltende Produkte unbekannt. Zur Untersuchung solcher Substanzen wurden Proben mit unterschiedlichen Mengen der beiden Metallionen gefertigt und mittels Röntgendiffraktion identifiziert. Die Proben wurden im Temperaturbereich 25–1000 °C mittels simultaner TG-, DTG- und DTA-Messungen untersucht. Die Ergebnisse werden in dieser Arbeit mitgeteilt.

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, . . - , , 25–1000°. .

     

The determination of quartz in clay materials

The quartz contents (maximum, 4 wt.%) of four clay materials and a tourmaline were determined by differential thermal analysis, by X-ray diffraction and by chemical analysis. The results are used to make a critical comparison of these three methods. DTA gives a better precision than X-ray diffraction analysis. The chemical method is judged unreliable in that feldspar and mica, present as minor components, are recorded in part as quartz.

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Zusammenfassung Der Quarzgehalt (max. 4%) von vier Tonmineralien und von Turmalin wurde durch Differentialthermoanalyse, Röntgendiffraktion und chemische Analyse bestimmt. Die Ergebnisse ermöglichten einen kritischen Vergleich der drei Methoden. Die DTA ist genauer als die Röntgendiffraktion. Die Chemische Analyse ist unzuverläßlich, da kleinere Mengen an Feldspat und Glimmer ebenfalls teilweise als Quarz erfaßt werden.

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Résumé On a déterminé la teneur en quartz (4% en poids au maximum) de quatre argiles et d'une tourmaline en se servant de l'analyse thermique différentielle, de la diffraction de rayons X et de l'analyse chimique. On a utilisé les résultats pour faire une étude critique des trois méthodes. L'ATD donne une meilleure précision que l'analyse par diffraction X. L'analyse chimique présente peu de sûreté car le feldspath et le mica, présents à l'état de constituants mineurs, interviennent en partie comme le quartz.

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, - . 4 % . . , , — . , , .. .

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The authors express their thanks to the Directors of English Clays Lovering Pochin & Co. Ltd. for permission to publish this paper.     

Is the ion-linear quadrupole capture rate constant anisotropic with respect to the sign of the product of the charge on the ion and the quadrupole moment of the molecule?

The sign of the charge-quadrupole moment product is shown to affect the rate of ion-linear quadrupole capture.

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- .

     

Activation energies in catalytic oxidation of benzene

The existence of a linear correlation between the apparent activation energy of benzene disappearance and the primary selectivity was demonstrated for a series of vanadia based catalysts. Analysis of this correlation leads to the conclusion that the activation energies of reaction 1 as well as activation energies of reaction 2 in benzene oxidation scheme do not differ significantly over a series of these catalysts.

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. , 1, 2 .

     

Thermal analysis of carbon anti-burn-on disperse systems used in foundries

Anti-burn-on disperse systems for foundry use, containing carbon (graphite or anthracite after different pretreatments, or mixtures thereof) in carboxymethylcellulose-water, were studied by TG-DTA. Thermal effects are attributed to the evaporation of water, the evolution of other volatiles and the beginning of ignition. TG is useful for determination of the water content.

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Zusammenfassung Oxidationshemmende Dispersionen für die Giesserei, die aus Kohle (Graphit, Anthrazit verschiedener Vorbehandlung bzw. Gemische daraus), Carboxymethylcellulose und Wasser bestehen, wurden durch TG-DTA untersucht. Die thermischen Effekte werden der Verdampfung von Wasser, dem Entweichen anderer flüchtiger Produkte und der beginnenden Verbrennung zugeordnet. Der Wassergehalt kann mittels TG bestimmt werden.

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(, ), , - — . , . .

     

Kinetics of hydrogen adsorption on thin iron films with preadsorbed hydrogen sulfide

The influence of H₂S preadsorbed on thin iron film surface on the character of TD spectra and on sticking probability dependence on population for hydrogen adsorption was studied. Kisliuk's model for adsorption with the precursor state was examined.

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H₂S . , .

     

Kinetics of the homogeneous catalytic hydrogenation of methacrylic acid in the presence of pentacyanocobaltate(II)

The kinetics and mechanism of the pentacyanocobaltate(II)-catalyzed hydrogenation of methacrylic acid has been investigated by a non-linear programming technique. Three kinetic models have been examined. The best results were obtained with the equation based on a mechanism involving free radicals and organocobalt intermediates.

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(II) . . , .

     

DSC characterization of ZSM-5/MgO/Al2O3 catalysts

The physico-chemical characterization of magnesium-modified ZSM-5 zeolite catalysts has been performed by differential scanning calorimetry. Evidence has been found of the formation of magnesium oxide and the magnesium spinel phase in alumina-bonded ZSM-5 catalysts. DSC proved a suitable technique for characterization of these systems.

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Zusammenfassung Mg-modifizierte ZSM-5-Zeolithkatalysatoren wurden durch DSC charakterisiert. Es wurden Beweise für die Bildung von Magnesiumoxid und Magnesiumspinell in ZSM-5/Aluminiumoxid-Katalysatoren gefunden. DSC hat sich zur Characterisierung dieser Systeme als geeignet erwiesen.

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- 3CM-5, . - - . .

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This work was carried out within the Progetto finalizzato Energetica 2 of the National Research Council of Italy.     

Influence of the essential features of the potential energy surface on the temperature dependence of the H+CH3→CH4 reaction

Microcanonical statistical adiabatic channel model calculations show that the temperature dependence of the limiting high pressure rate coefficients of the title reaction becomes less positive (or more negative) when the attractiveness of the radial or the attenuation of anisotropic parts of the potential energy surface increases.

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, ( ) .

     

Inhibiting action of divalent copper compounds on microsomal oxidative demethylation of N,N-dimethylaniline

CuCl₂ is a non-competitive inhibitor whereas CuTyr₂ and CuLys₂ complexes are characterized by mixed-type inhibition. The inhibition action mechanism is discussed.

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CuCl₂ , . .

     

Mass-spectrometric analysis of SO3 in SO2 oxidation over vanadium catalysts

The detailed composition of the reaction mixture and, in particular, SO₃ concentration, in SO₂ oxidation over vanadium catalysts, have been determined experimentally. Both oxidized and reduced catalysts were shown to absorb a considerable amount of SO₃, the desorption rate of SO₃ being lower than that of its adsorption.

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, , . , , SO₃, .

     

Kinetics of competitive addition of methyldichlorosilane to 1-hexene and to acetone

The competitive addition of methyldichlorosilane (MDChS) to 1-hexene and acetone^** has been studied. The estimated relative constant is effective and depends on acetone concentration and does not obey the Arrhenius temperature equation. A possible explanation is the complexation of methlydichlorosilyl radicals by acetone molecules.

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, 1- , -, . - .

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Initiated by -irradiation of⁶⁰Co.     

The accuracy of equations approximating the temperature integral part I

Results of an evaluation of the approximation accuracy of the temperature integral obtained by means of different approximation equations are presented. The usability for approximation purposes of the Schloemilch, asymptotic, Bernoullie and Vallet series, depending on the number of expansion terms used in calculations, and the Doyle logarithmic, Zsakó, Coats-Redfern and Turner-Schnitzer-Gorbachev equations has been evaluated. Boundary values ofz, above which the approximation accuracy of a given equation is higher than or equal to the assumed one, are given.

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Zusammenfassung Es werden die Auswertungsergebnisse der Annäherungsgenauigkeit des mittels verschiedener Annäherungsgleichungen erhaltenen Temperaturintegrals gegenübergestellt. Die Anwendbarkeit für Näherungszwecke der Schloemilch-schen, der asymptotischen, der Bernoulli-schen und der Vallet-schen Serien wird in Abhängigkeit von der Zahl der bei den Berechnungen gebrauchten Expansionsausdrücke und von der logaritmischen Gleichung von Doyle, sowie von den Gleichungen von Zsakó, Coats-Redfern und Turner-Schnitzer-Gorbatschev bewertet. Grenzwerte von z, über welchen die Näherungsgenauigkeit einer gegebenen Gleichung höher oder gleich der angenommenen ist, werden gegeben.

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Résumé Dans cette publication, on a cherché à évaluer l'exactitude des équations permettant d'atteindre par différentes approximations l'intégrale de température. On a étudié en particulier la possibilité d'utiliser à des fins d'approximation, les méthodes de Schloemilch, Bernoulli, Vallet, Doyle, Zsakó, Coats-Redfern et Turner-Schnitzer-Gorbachev. On donne les valeurs aux limites de z, au-dessus desquelles l'exactitude de l'approximation d'une équation donnée est supérieure ou égale à celle qui est supposée.

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, . , , , , , — —— . «z», .

     

Extent of O2 chemisorption at low temperatures on partially reduced molybdena-silica catalysts

Oxygen chemisorption at low temperatures has been applied to determine the active surface in partially reduced molybdena-silica catalysts. In these catalysts, mainly the Mo⁵⁺ species are responsible for O₂ chemisorption in the experimental conditions used.

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. , Mo⁵⁺ O₂ .

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under a fellowship granted by CONICET     

Microwave enhancement of evaporation of a polar liquid. I

The evaporation of a polar liquid at low pressure and exposed to microwave radiation has been investigated, as an example of an endothermic reaction. A fixed, high column of liquid was irradiated in a waveguide with 2.45 MHz-CW microwave radiation. The temperatures of the gas and the liquid in contact with the interface and the evaporation rate were measured as functions of the non-equilibrium gas pressure and the microwave field.Empirical equations relating the dynamic non-equilibrium parameters to each other are given. The results show that microwave heating offers the possibility or reversing a temperature difference between the two phases at a gas-liquid interface. Other special features of the action of microwaves are discussed.

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Zusammenfassung Die Verdampfung einer bei niedrigem Druck der Einwirkung von Mikrowellenstrahlung ausgesetzten polaren Flüssigkeit wurde als Beispiel einer endothermen Reaktion untersucht. Eine fixierte, hohe Flüssigkeitskolonne wurde mit 2.450 MHz-CW-Mikrowellen bestrahlt. Die Temperature der mit der Grenzfläche in Kontakt befindlichen Gas- und Flüssigkeitsmenge und die Verdampfungsgeschwindigkeit wurden in Abhängigkeit vom Nichtgleichgewichts-Dampfdruck und Mikrowellenfeld gemessen. Empirische Gleichungen werden angegeben, die die dynamischen Nichtgleichgewichtsparameter miteinander in Beziehung bringen. Die Ergebnisse zeigen, dass Mikrowellenheizung die Möglichkeit bietet, die Temperaturdifferenz zwischen den zwei Phasen einer Gas-Flüssigkeits-Grenzfläche umzukehren. Andere spezielle Züge der Wirkung von Mikrowellen werden diskutiert.

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, , . , 2.450 -. . , . , . .

     

Study of the thermal decomposition of solids in a fluidized bed,II

In order to eliminate the errors of the TG method with a static layer, and to determine the influence of the heating rate, the composition of the carrier gas and the particle size of the solids, a method of thermal gas evolution from a fluidized bed (FTGE) with continuous and linear increase of temperature was worked out and the thermal decomposition of diammonium hydrogen phosphate was followed. This method gives reproducible results and makes possible the determination of the apparent activation energies and kinetic parameters.

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Zusammenfassung Um die Fehler der TG Methode unter fixierten Verhältnissen zu eliminieren, den Einfluß der Temperaturerhöhung, der Zusammensetzung des Trägergases und des Ausmaßes der Festkörper zu klären, wurde eine thermogasanalytische Methode im fluidisierten Bett (FTGE) mit kontinuierlichem und linearem Temperaturanstieg entwickelt und die thermische Zersetzung des Diammonium-biphosphates verfolgt. Man erhielt mit dieser Methode reproduzierbare Ergebnisse. Sie ist zur Bestimmung der scheinbaren Aktivierungsenergien und kinetischer Parameter geeignet.

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Résumé Dans le but d'éliminer les erreurs des procédés thermogravimétriques avec couches fixes, et de mettre en évidence l'influence de la vitesse d'échauffement de la composition du gaz porteur et de la dimension des solides, on a développé une méthode d'analyse des gaz dégagés, avec lit fluidifié et élévation de la température continue et linéaire. On a suivi ainsi la décomposition thermique de (NH₄)₂HPO₄. Cette méthode donne des résultats reproductibles et rend possible la détermination des énergies d'activation apparentes et des paramètres cinétiques.

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, , . . , .

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Some parts presented at the IIIrd Analytical Conference, Budapest, 1970     

A bifunctional stopcock-winch device in cells for infrared investigations of solids

A simple glass device is described acting as stopcock and winch at the same time. The device is especially suitable for the dislocation of solid sample holders in IR cells.

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, . .