Die Verwendung der Verdampfungsanalyse zur Erfassung geringster Stoffmengen

Zusammenfassung Es werden die allgemeinen Grundlagen eines für die Bestimmung einer Anzahl leicht flüchtiger Elemente geeigneten Analysenverfahrens mitgeteilt, bei dem ein flüchtiger Stoff durch Verdampfung im Gasstrom abgetrennt wird, und die Bestimmung im kondensierten Sublimat erfolgt.Für die Bestimmung kleinster Mengen wird ein spektrographisches Verfahren verwandt, bei dem die auf einer zweckmäßig gebauten Elektrode direkt niedergeschlagenen Sublimate in einer kondensierten Funkenentladung geprüft werden, wobei Mengen von Nanogrammen erkannt und geschätzt werden können, die aus Einwaagen bis zu mehreren Grammen abgetrennt sind.Durch Konzentrationsfällung auf geeigneten Trägern, von denen eine Verdampfung möglich ist, können auch Lösungen auf ihren Gehalt an flüchtigen Stoffen geprüft werden, wobei einige Nanogramme im Volumen von 1/2 l und mehr zu erfassen sind.Die vorstehenden Untersuchungen wurden durch Überlassung von Apparaturen durch die Deutsche Forschungsgemeinschaft und Mitteln seitens des Verbandes der chemischen Industrie unterstützt.Zusammengefaßt nach den Untersuchungen der Mitarb. K. H. Neeb, R. Neeb, H. F. Siegert, A. Spang u. a.     

Ozonolytic determination of double-bond positions in olefins by gas chromatography

Summary Olefinic compounds are reacted with ozone in CCl₄/CH₃OH solution, yielding specific cleavage products, from which the original position of the double bond can be deduced. By reduction with dimethylsulfide the resulting methoxyhydroperoxides are converted into aldehydes and ketones, which are determined by temperature-programmed gas chromatography on silicone columns. The lower compounds (C₁-C₁₀) are analyzed as dinitrophenylhydrazones, the less volatile higher ones as such. 100% yields were obtained for monoolefins of different structures and chain lengths (up to C₃₀).

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Ozonolytische Bestimmung von Doppelbindungen in Olefinen durch Gas-Chromatographie

Zusammenfassung Die Olefine werden in CCl₄/CH₃OH-Lösung mit Ozon behandelt, wodurch spezifische Spaltprodukte entstehen, aus denen man die ursprüngliche Lage der Doppelbindung ableiten kann. Die entstandenen Methoxyhydroperoxide werden durch Reduktion mit Dimethylsulfid zu Aldehyden und Ketonen umgesetzt, die durch temperaturprogrammierte Gas-Chromatographie an Siliconsäulen analysiert werden. Die niedrigeren (C₁-C₁₀) Verbindungen werden als Dinitrophenylhydrazone bestimmt, die weniger flüchtigen höheren als solche. Für aliphatische Monoolefine verschiedener Struktur und Kettenlänge (bis C₃₀) wurden 100%ige Ausbeuten erhalten.

Lecture presented at Euroanalysis I Conference, 28. 8.–1. 9. 1972 in Heidelberg, Germany.     

Untersuchung von Schwefel-Fluor-Verbindungen durch Codestillation und Cosublimation im Cady-Rohr

Zusammenfassung Das Trennverfahren der quantitativen Codestillation und Cosublimation ist zur Untersuchung von Schwefel-Fluor-Verbindungen eingesetzt worden, die vorwiegend Schwefel in niedriger Oxidationsstufe enthalten. Die neue Technik, die sich ideal für die Analyse luftempfindlicher und korrosiver Gasmischungen eignet, ermöglichte die Trennung kleiner Stoffmengen von SOF₂, SSF₂, FSSF und SF₃SF durch Destillation und die Charakterisierung dieser Stoffe durch ihre Dampfdrücke sowie die sich daraus ergebenden thennodynamischen Daten der Verdampfung bei sehr niedrigen Drücken. Mischungen aus SF₃SF und FSSF sowie FSSF und SSF₂ verhalten sich beim Sieden ideal, SSF₂ und SF₄ bilden ein azeotropes Gemisch mit SF₄ im Überschuß. SF₆ kann von den weniger flüchtigen Schwefelfluoriden durch Cosublimation leicht abgetrennt werden und als Standard für die Bestimmung von Stoffmengen und molaren Massen durch Verflüchtigung im Stickstoff- und Argonstrom dienen.Die Auswertung der Daten, die bei der Sublimation des Trifluorosulfoniumtetrafluoroborates, SF ₃ ⁺ BF ₄ ^– im Cady-Rohr erhalten wurden, bewiesen, daß die Flüchtigkeit dieser Verbindung auf ihre Dissoziation in SF₄ und BF₃ zurückzuführen ist.

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Investigation of sulfur fluorine compounds by codistillation and cosublimation in the Cady tube

Summary The separation concept of quantitative codistillation and cosublimation has been used to investigate sulfur fluorine compounds with sulfur in a lower oxidation state. The new technique, which is ideally suited to analyse air sensitive and corrosive gas mixtures, enabled the separation of small quantities of SOF₂, SF₄, SSF₂, FSSF and SF₃SF by distillation, and to characterize these compounds through their vapour pressures and thermodynamic data of vaporization at low pressures. Mixtures of FSSF and SF₃SF, and, FSSF and SSF₂ behave ideally on boiling, whereas SSF₂ and SF₄ form an azeotropic system with SF₄ in excess. SF₆ can easiliy be separated from the less volatile sulfur fluorides by cosublimation and may be used as a standard for the estimation of the amount of substances and molar masses through volatilization in nitrogen and argon. The evaluation of data obtained through the sublimation of trifluorsulfonium tetrafluoroborate in the Cady tube proved that the votalization process is caused by the dissociation of SF ₃ ⁺ BF ₄ ^– to yield SF₄ and BF₃.

     

Sorptionseffekte an Metall(III)-hydroxid-F?llungen

Zusammenfassung Sorption und Mitfällung von Cd²⁺ an festem Aluminiumhydroxidgel werden quantitativ in Abhängigkeit vom pH und der Cadmiumkonzentration der überstehenden Lösung verfolgt. Die experimentell erhaltenen Mitfällungsisothermen können im unteren Konzentrationsbereich mathematisch durch eine Langmuirsche Adsorptionsisotherme ausgedrückt werden. Bei höheren Cd-Gehalten der Lösung bilden sich wahrscheinlich Al-Cd-Mischhydroxide, deren Entstehung ebenfalls durch die Erhöhung des pH-Wertes begünstigt wird. Sorption und Mitfällung nehmen mit steigendem pH-Wert zu. Die Analyse der pH-Abhängigkeit deutet auf eine äquivalente Beteiligung von Cd²⁺ und H⁺ oder Cd²⁺ und OH^– am Sorptionsvorgang hin.

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Sorption effects on metal(III) hydroxide precipitations

Sorption and co-precipitation of Cd²⁺-ions in presence of a solid gel of aluminium hydroxide are investigated quantitatively as a function of pH and of the Cd²⁺ concentration in the supernatant solution. In the lower range of concentrations it is possible to represent the experimental values by the Langmuir adsorption isotherm. At higher concentrations the formation of mixed hydroxides containing Al and Cd is made probable. This is also favoured by the increase of pH. With increasing pH sorption and co-precipitation take place to a greater extent. The mathematical analysis of the pH-dependence points on an equivalent contribution of Cd²⁺ and H⁺, respectively Cd²⁺ and OH^– in the sorption process.

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Die hieraus für den Sorptionsvorgang resultierende wichtige Feststellung liegt darin, daß Cd²⁺ und H⁺ bzw. Cd²⁺ und OH^– in äquivalenten Mengen beteiligt sind.     

Beitrag zur mikroskopischen Identifizierung organischer Stoffe nach L. Kofler. III

Zusammenfassung Für eine Reihe organischer und organisch-anorganischer Verbindungen werden die zur mikroskopischen Identifizierung nachKofler vorgesehenen physikalischen Konstanten angegeben. Bei den bearbeiteten hitzeempfindlichen Stoffen und bei besonders flüchtigen Stoffen sind auch die nach Einbetten in Paraffin oder Siliconöl festgestellten Schmelzintervalle vermerkt.

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Contribution to the microscopic identification of organic materials after L. Kofler. III

Summary The physical constants required for the microscopic identification afterKofler are given for a number of organic-inorganic compounds. In the case of heat-sensitive materials and for particulary volatile materials, the observed fusion intervals are also noted after imbedding in paraffin or silicone oil.