双核磺化酞菁钴在混合溶液中聚集现象的光谱和电化学研究

用光谱法研究了双核磺化酞菁钴(bi-CoPc)在水溶液中的聚集现象,讨论了各种有机溶剂与水按不同体积比形成的混合溶液对其解聚的作用,以及pH值对bi-CoPc聚集的影响。用透射电子显微镜观察了bi-CoPc在水溶液及30％丙醇-水混合溶液中的形貌。研究了bi-CoPc在混合溶液中的电化学行为。     

可见光在酞菁钴薄膜介质中吸收和色散的研究

对可见光在酞菁钴（ＣｏＰｃ）薄膜中的折射率、吸收率和吸收系数作了理论计算。理论结果和文献［１］的实验测量值符合得很好。并对光在介质中吸收、色散随频率变化的理论公式作了深入的分析。     

酞菁钴薄膜的折射率及吸收特性

通过真空镀法在单晶硅片上制备了酞菁钴薄膜，在波长扫描和入射角可变全自动椭圆偏振光谱仪上研究了ＣｏＰｃ薄膜的椭偏光谱并分析了其电子结构。     

四氨基钴酞菁紫外-可见光谱量子化学研究

四氨基钴酞菁是一种很有前途的可见光催化剂,为丰富和完整该物质结构性质及反应活性的理论体系,尤其是其光谱性质的量子化学研究,利用量子化学计算模拟和实验研究相结合的方式对四氨基钴酞菁的紫外-可见光谱进行了比对研究。通过实验证明,四氨基钴酞菁的二甲基甲酰胺(DMF)溶液在324.98和709.94 nm处出现两个明显的吸收峰。在密度泛函法的B3LYP/3-21G*水平上,采用含时密度泛函(time-dependent density functional theory,TD-DFT)方法模拟四氨基钴酞菁的紫外-可见吸收光谱显示,得到了两个吸收谱带分别在321.41和709.92 nm处,与实验值基本吻合,证明密度泛函理论在四氨基钴酞菁的量子化学理论研究是有效可靠的。通过量子计算还确定了每个吸收峰中各个电子跃迁的贡献率：在326.22 nm处的吸收主要是电子从轨道152到163 LUMO的跃迁;在314.42 nm处的吸收主要是电子从轨道149到164 LUMO+1的跃迁;在747.57 nm处的吸收主要是电子从轨道162 HOMO到163 LUMO的跃迁;在676.01 nm处的吸收主要是电子从轨道162 HOMO到164 LUMO+1的跃迁。这些模拟数据对实验研究提供了极大的理论补充,四氨基钴酞菁的紫外-可见光谱量子化学研究对后续实验指导及应用有十分重要的理论意义。     

四氨基钴酞菁的分子结构和红外光谱量子化学研究

四氨基钴酞菁作为一种很有前途的光敏剂,其光谱研究具有十分重要的意义。以密度泛函的B3LYP/3-21G*方法对四氨基钴酞菁的四种构型进行结构优化,计算出最稳定结构的能量,并模拟计算四氨基钴酞菁的红外光谱,模拟得出的红外光谱与实验所得的振动带有很好的拟合性。     

磺化金属萘酞菁聚集倾向的光谱研究

在磺化金属萘酞菁的荧光光谱和电子吸收光谱的Q谱带上观察到激基缔合物的荧光光谱峰和基态聚集物的吸收光谱峰。荧光光谱和吸收光谱实验说明 ,溶液中聚体分子和单体分子同时存在 ;聚体放出或吸收光子后都解离为单体 ;在荧光光谱中金属萘酞菁的激基缔合物荧光峰相对于单体荧光峰发生红移 ,在吸收光谱中金属萘酞菁基态聚集体的吸收峰相对于单体吸收峰发生蓝移 ,聚集体的荧光光谱和吸收光谱有镜像对称关系。磺化萘酞菁钴浓度较大时 ,其荧光光谱的猝灭较大。     

四磺酸基酞菁钴与硫化物的轴向配位反应研究

文章提出了一种多波长、双系数解析配合物吸收光谱测定配合物组成和稳定常数的方法 ,并用分光光度法对四磺酸基酞菁钴 (CoTsPc)与硫化物的轴向配位反应进行了研究 ,发现该反应与介质 pH值有关。pH =7 0时 ,Co(Ⅱ )TsPc与HS- 反应生成五配位的轴向配合物Co(Ⅱ )TsPc(HS) ,研究了Co(Ⅱ )TsPc与HS- 反应生成Co(Ⅱ )TsPc(HS)的反应热力学 ,计算了不同温度下的反应平衡常数、ΔH 和ΔS ;pH =13时 ,两者发生氧化还原反应 ,生成SCo(Ⅰ )TsPc。     

4,4‘,4“,4”’—磺酸酞菁镓的二聚常数的测定

采用光度法测定了４，４＇，４＂，４＂＇－磺酸酞菁镓（ＴｓＰｃＧａ）的二聚平衡常数Ｋｄ，讨论了ＰＨ值，离子强度、水温度等因素对Ｋｄ的影响。     

四磺基酞菁钴合成及其与牛血清白蛋白结合作用的研究

以高锰酸钾降解薛氏钠盐(6-羟基-β-萘磺酸钠)合成4-磺基邻苯二甲酸,并以此为原料“固相熔融法”合成了四磺基酞菁钴(CoPcS₄)。CoPcS₄在DMSO中发生解聚,随着pH值的升高,解聚增加。CoPcS₄以二聚体形式与牛血清白蛋白(BSA)结合后具有更强的光敏活性。分别采用紫外和荧光光谱分析方法准确测定了四磺基酞菁钴与BSA的结合位置数和结合常数。两种方法的结果基本一致,数量级皆为105 L·mol-1。CoPcS₄与BSA的首要结合位置为SiteⅠ和SiteⅡ,两种结合位置的结合能力差别不大。结果表明,CoPcS₄可与牛血清白蛋白很好地结合,白蛋白起到存储与转运作用。     

磺化酞菁镓、钒、铝、锌在水、醇、胶束中的聚合行为的研究

采用分光光度法研究了四磺化酞菁镓,钒,铝和二磺化酞菁锌在水,醇－水,胶束体系中的聚合行为,测定了配合物的二聚常数。结果表明,ＡｌＴＳＰｃ形成二聚体是一个慢反应,而ＧａＴＳＰｃ,ＺｎＢＳＰｃ和ＶＯＴＳＰｃ的二聚体形成是快速过程。     

在Au(111)表面酞菁单分子与钴原子可控金属化反应

本文利用低温扫描隧道显微术和第一性原理计算研究了吸附在Au(111)表面的酞菁分子(H₂Pc)与Co原子在单分子水平上的金属化反应过程. 通过扫描探针的操纵手段,以可控的方式原位实现了单个H₂Pc分子与钴原子反应生成CoPc的金属化酞菁产物,揭示出源于H₂Pc和Co原子的π-d相互作用的中间过程. 结合第一性原理计算和中间产物的图像模拟,进一步阐明了这一氧化还原反应中成键和断键的关键机制,即脱氢和金属化过程并非由Co原子和吡咯环的H作用所致,而与Co原子和吡咯环上的N原子之间的作用有关.     

CEL溶液中二磺酸基二邻苯二甲酰亚胺甲基酞菁锌的电子吸收和荧光光谱

两亲性金属酞菁配合物二磺酸基二邻苯二甲酰亚胺甲基酞菁锌（ＺｎＰｃＳ２Ｐ２）能有效选择地滞留在组织中,是一种新型的光动力治疗肿瘤的光敏剂。有关酞菁化合物治疗肿瘤的机制目前还不清楚,而对ＣＥＬ溶液中该光敏剂状态的研究对阐明其机制有重要意义,本文对不同浓度ＣＥＬ溶液中的二磺酸基二邻苯二甲酰胺甲基酞菁锌的吸收光谱和荧光光谱进行了研究,探讨了它在溶液中的聚集状态,通过分析确定其聚集态为二聚体,并获得其平衡常数和单体的摩尔吸光系数。     

基于AMOEBA可极化力场研究蛋白二聚化对于gramicidin A通道电导的影响

在离子通道性质的研究中,由于可极化力场计算量巨大,长期以来使用最广泛的依旧是经典力场. 本文考察了可极化力场在描述离子通道gramicidin A(gA)二聚状态下离子输运性质方面的可靠性. 利用AMOEBA可极化力场对单通道gA和双通道gA进行增强采样模拟,从电导、扩散系数和自由能等方面描述了gA二聚化对钾离子和钠离子穿越通道过程的影响. 计算结果显示,可极化力场模拟获得的钾离子和钠离子穿越通道的电导与实验数值吻合. 进一步的数据分析揭示了蛋白质二聚化影响gA通道离子输运性质的分子机制,即蛋白二聚化通过调整gA蛋白周围的环境(磷脂头基、通道外离子和体相水分子的分布)而不是直接调整gA蛋白的构象来加速钾离子和钠离子穿越通道.     

酞菁染料的金属化和溴化与光物理影响的研究

以α位 (2 ,4 二特戊基 )苯氧基邻苯二腈作为环合前体 ,制备了多种金属酞菁 ,产物经元素分析、紫外、红外、核磁氢谱等分析手段进行表征 .并选择了部分酞菁进行溴化 ,其中着重研究了不同中心金属以及溴化对染料Q带吸收的影响 .结果表明 ,酞菁染料的金属化对于其Q带吸收影响很大 ,多数染料金属化后会出现蓝移 ,而选择合适的条件进行溴化 ,可以使得金属酞菁的Q带吸收出现一定程度的红移 ,其中部分溴化金属酞菁的吸收波长与光信息产业中使用的近红外激光器很接近 ,具有潜在的实用价值     

三元配合物光度法测定痕量钴的研究

本文提出了 Co( ) -硫氰酸钾 -结晶紫 -聚乙烯醇三元配合物体系光度法测定 Co( )的新方法。该方法灵敏度 ε=3.18× 10 5L·mol-1· cm-1,选择性好 ,精密度高 ,用于水中痕量钴的测定。结果令人满意     

ICP-AES测定环烷酸锰、环烷酸钴中锰和钴含量

ICP- AES法测定环烷酸锰、环烷酸钴中锰和钴含量 ,回收率为 95 .0 %— 1 0 3.0 % ,相对标准偏差<0 .4 % ,方法简便、快速、准确     

磺酸基对掺杂酞菁在溶胶-凝胶复合体系中UV/Vis吸收光谱的影响

选择、设计具有代表性无取代酞菁镍(NiPc)和周环带有4个磺酸基的四磺化酞菁镍(NiTSPc),采用溶胶-凝胶湿化学将其均匀掺入SiO₂凝胶基质,制备无机基质酞菁掺杂复合光功能材料并考察磺酸基的引入对掺杂酞菁在溶胶-凝胶复合体系中UV/Vis吸收光谱的影响。研究结果表明水溶性磺酸基的引入有助于改善酞菁的溶解性,进而实现其与溶胶-凝胶体系的稳定互溶,使酞菁均匀掺杂复合材料的制备成为可能。