血吸蟲病化學治療的研究 Ⅰ.2-氨基葡萄糖的幾種新衍生物的合成

2-苯甲碳醯-2-去羥-D-陆圜葡萄糖α-甲基甙(Ⅰ)与苯甲醛縮合后形成了結晶的4,6-苯次甲基衍生物(Ⅱ),醯化後分別變為3-乙醯,3-苯甲醯及3-甲磺醯三個衍生物(Ⅲa,b,c)。苯次甲基脫去後未能獲得結晶的4,6-二羟基化合物。 2-苯甲醯氨基-2-去羥-D-陸圜葡萄糖α-甲基甙(Ⅴ)經三苯甲基化後再醯化,分別獲得了3,4-二乙醯-2-苯甲醯氨基2-去羥-6-三苯甲基-D-陸圜葡萄糖甙(Ⅵa)及其相應的3,4-二苯甲酸酯(Ⅵb);前者脫去三苯甲基後轉變為6-羥基化合物(Ⅶ)。C_6上的游離羥基是將這第一羥基氧化后從陽性的醛酸顏色反應證明的。 2-苯甲碳醯-2-去羥-D-陆圜葡萄糖α-甲基甙(Ⅰ)与一分子的甲苯磺醯氯成為相應的6-磺酸酯(Ⅸ),後者的構造從它与碘化鈉變為碘化物(Ⅹ)的反應證明。     

氨基酸及多肽合成的研究——Ⅱ.δ-巯基正缬氨酸及其衍生物的合成

1.应用草酸乙酯法合成δ-巯基正缬氨酸及其衍生物,证实此法适用于ω-巯基-α-氨基羧酸的合成. 2.借δ-苄巯基戊酸及δ-苄巯基-α-乙酰氨基戊酸的合成探讨苄硫醇对烯丙基的加成反应.     

青蒿素类似物的研究 Ⅱ.应用高效酰化催化剂DMAP合成双氢青蒿素的羧酸酯和碳酸酯类衍生物

为了制备双氢青蒿素酯类以寻找高效抗疟药物,以DMAP催化酰化双氢青蒿素获得成功.用此法合成的二十一个双氢青蒿素的羧酸酯和碳酸酯衍生物已经抗疟筛选,不少化合物的抗疟作用比青蒿索强十多倍.     

巯基化石墨烯对水中Pb(Ⅱ)的吸附性能研究

采用改进的Hummers法制备氧化石墨烯,在交联剂EDC作用下,巯基乙胺与氧化石墨烯上的羧基进行缩合反应,合成巯基化石墨烯。运用FTIR、SEM及XPS等手段对合成材料进行表征,结果表明,巯基乙胺成功接枝在氧化石墨烯表面。将巯基化石墨烯用于吸附去除水中的Pb(Ⅱ),结果表明,合成的巯基化石墨烯对Pb(Ⅱ)的吸附效果好,吸附量高达205.25mg/g。吸附动力学遵循准二级模型,且等温吸附数据可用Langmuir吸附等温线很好地拟合。本文报道的巯基化石墨烯对废水处理和净化有很大的潜在应用。     

吐鲁番风化煤黄腐酸的结构研究Ⅱ.

吐鲁番风化煤黄腐酸经CH₂N₂甲基化和分级后,取其大分子量级分G6～G12(M_n=663～6601)用KMnO₄氧化降解.降解物再经甲基化后用GC分离成24个组分.经Gc/MS分析结果与标准化合物对照,确定其中17种组分和同一黄腐酸样品中的小分子量级分所含的化合物相同,此外还有1,2,3一苯三甲酸、1,2,3,4—苯四甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸及少量n-C₁₈H₃₈,C₁₉H₃₆和10-甲基十九酸.与其它来源的黄腐酸和黑腐酸不同,吐鲁番黄腐酸具有极为明显的芳香结构特征.     

巯基葡聚糖凝胶的制备及其在分析化学中的应用——Ⅱ.巯基葡聚糖凝胶对重金属离子吸附性能的研究

交联葡聚糖凝胶是一种三维空间网状结构的高聚物。把离子交换基团结合到葡聚糖骨架上,可以制得离子交换凝胶,一般用于凝胶渗析色谱中,分离生物大分子,而用于富集、分离金属离子的报导不多。我们将—C—CH_2—SH基团引入交联葡聚糖骨架上,制得了巯基葡聚糖凝胶。这种凝胶,目前似未见报导。该凝胶的巯基含量较高,对多种重金属离子有良好的吸附和分离性能,吸附容量大,洗脱容易,而且机械强度好,使用方便,是一种有发展前途的新型吸附剂。     

混合三烃基锡衍生物的研究（Ⅱ）—一丁基二环己基锡羧酸…

合成了２１个混合三烃基锡羧酸酯。利用红外光谱、核磁共振谱（＾１Ｈ，＾１３Ｃ，＾１１９Ｓｎ）和质谱表征了化合物的结构。对取代苯甲酸酯化合物，锡原子的化学位移δ（＾１１９Ｓｎ）与苯环上取代基的Ｈａｍｍｅｔｔ常数有很好的线性关系。化合物的生物活性测定结果表明，它们具有高效杀螨活性。     

螯合树脂研究Ⅱ.以聚醚为主链的氨基异丙巯基型螯合树脂的合成及其吸附性能

本文提出了由胺型螯合树脂与环硫丙烷反应合成巯基胺型螯合树脂的新方法。并用以聚醚为主链的环多乙烯多胺型螯合树脂与环硫丙烷反应合成了六个新的氨基异丙巯基型螯合树脂,这些树脂能吸附Ag~+、Hg~(2+)、Cu~(2+)、Zn~(2+)、Cd~(2+)等离子,对Ag~+、Hg~(2+)的吸附最佳。     

混合三烃基锡衍生物的研究 Ⅵ. 二环己基-甲基锡羧酸酯的结构及生物活性

本文合成了未见文献报道的二环己基-甲基锡氧化物及其二十个羧酸酯衍生物, 经红外、核磁及X射线衍射分析确定了化合物的结构。结果表明, 所合成的二环己基-甲基锡酯肪酸酯为分子间氧桥相连的五配位聚合结构, 而取代苯甲酸酯则为单分子变形四面体结构。化合物的生物活性测定结果表明, 这是一类具有高效杀螨、杀菌及除草活性的有机锡化合物。     

混合三烃基锡衍生物的研究 Ⅵ. 二环己基-甲基锡羧酸酯的结构及生物活性

本文合成了未见文献报道的二环己基-甲基锡氧化物及其二十个羧酸酯衍生物, 经红外、核磁及X射线衍射分析确定了化合物的结构。结果表明, 所合成的二环己基-甲基锡酯肪酸酯为分子间氧桥相连的五配位聚合结构, 而取代苯甲酸酯则为单分子变形四面体结构。化合物的生物活性测定结果表明, 这是一类具有高效杀螨、杀菌及除草活性的有机锡化合物。     

钴（Ⅱ）—β—巯基丙酸—NaNO2体系的极谱化波研究

在ｐＨ３．８的Ｈ２ＳＯ４－ＮＨ４Ａｃ介质中，Ｃｏ（Ⅱ）－β－巯基丙酸（ＭＰＡ）－ＮａＮＯ２体系产生－灵敏的极谱催化波，峰电位在－０．８４Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ）钴浓度在０．０２～１００ｎｇ／ｍＬ范围内与峰电流呈线性关系，检出限为０．０１ｎｇ／ｍＬ。本文对极谱波的性质和机理进行了初步探讨，本法用于土壤中总钴和有效钴的测定，结果满意。     

单原子离子溶剂化的研究 Ⅱ. 离子溶剂化吉布斯自由能的理论计算

本文采用单层结构模型的思想, 吸取Born模型的优点, 提出一种新的处理离子与第一溶剂化层溶剂分子间相互作用的方法。所得到的离子溶剂化吉布斯自由能的计算公式考虑了离子-溶剂相互作用能、离子内能和溶剂分子间相互作用能的贡献。对水、DMF和PC中各种类型的离子的计算与实验值符合得比较好。     

1,2,4-三嗪类化合物的研究 Ⅲ.3,5-取代-1,2,4-三嗪-6-羧酸及其衍生物

本文报告3,5-取代-1,2,4-三嗪-6-羧酸及其衍生物的制备和性质. 3-巯酮基-5-羰基-或3,5-二羰基-2,3,4,5-四氢-1,2,4-三嗪-6-羧酸乙酯与氨水及水合肼作用,能分别获在水内稳定的相应酰胺的铵盐及酰肼的肼盐.这些化合物比相应取代嘧啶的酸性增加很多,但类似的3,5-取代-2,3,4,5-四氢-1,2,4-三嗪及6-甲基衍生物不能与氨水成盐,说明6-羧基有增强酸性的作用. 3-甲硫基-5-羰基-2,5-二氢-1,2,4-三嗪-6-羧酸乙酯室温与氨水作用得到其相应的酰胺,如在封管中加热至120°,则部分产物的3-甲硫基水解为羟基,得3,5-二羰基-2,3,4,5-四氢-1,2,4-三嗪-6-羧酸酰胺;与当量之水合肼作用得其相应的酰肼,如与过量水合肼作用,则3-甲硫基也被肼基置换.这些3-甲硫基衍生物均不与氨或肼成盐,说明硫经烷基化后,化合物酸性降低. 曾研究1,2,4-三嗪环对6-羧酸衍生物性质及6-位取代基对环性质的影响.3,5-取代-2,3,4,5-四氢-1,2,4-三嗪-6-羧酸酰胺在无水乙醇中回馏下通入干燥氯化氢,酰胺基不变为乙酯,而水解为羧基.当3-甲硫基存在时,甲硫基被羧基置换;如6-位为甲基取代,则3-甲硫基-的水解速度显著减慢. 本文尚报告这些化合物在四种溶剂系统中的纸层析结果,及部分化合物的红外吸收光谱.并根据红外光谱讨论其结构.     

固液相烃化反应研究 Ⅱ.以固体碳酸盐为碱的乙酰丙酮烃化反应

本文报道以固体碳酸盐为碱的乙酰丙酮烃化反应.反应是通过碳酸盐和乙酰丙酮形成一定组成的固体复合物进行的.并对烃化反应的机理作了进一步的探讨.     

糖和糖醇的气相色谱分析研究Ⅱ.糖腈乙酰酯衍生物气相色谱分析的改进

本文对糖腈乙酰酯衍生物的气相色谱分析方法进行了改进,缩短了衍生物的制备时间并选用肌醇六乙酰酯为内标,以确保快速制备衍生物后及时定量的准确性。此外讨论了含水样品的测定方法,扩大了该法的应用范围。本实验提供了阿拉伯糖、木糖、甘露糖、葡萄糖和半乳糖的糖腈乙酰酯衍生物适宜的气相色谱分析条件。     

混合三烃基锡衍生物的研究——Ⅵ.二环已基-甲基锡羧酸酯的结构及生物活性

本文合成了未见文献报道的二环己基-甲基锡氧化物及其二十个羧酸酯衍生物,经红外、核磁及X射线衍射分析确定了化合物的结构.结果表明,所合成的二环己基-甲基锡脂肪酸酯为分子间氧桥相连的五配位聚合结构,而取代苯甲酸酯则为单分子变形四面体结构.化合物的生物活性测定结果表明,这是一类具有高效杀螨、杀菌及除草活性的有机锡化合物.     

含磷杂环化合物的研究——Ⅱ.1,3,2-苯并二氧磷杂戊环衍生物

本文合成了七个2,2-二硫代-1,3,2-苯并二氧磷杂戊环的叔胺盐1a～g,并用两种方法制得六个2,2-取代-1,3,2-苯并二氧磷杂戊环化合物2a～c和3a～c。除1a外的所有化合物均为新化合物,对它们的结构进行了初步解析。     

咔唑衍生物作为引发剂的研究——Ⅱ.N-取代咔唑的合成及其引发甲基丙烯酸甲酯聚合的研究

用不同的方法合成了八种N-取代咔唑。测定了它们的红外光谱和核磁共振波谱。记录了各咔唑衍生物在CCl_4中不同光照时间的紫外-可见光谱。比较了各种咔唑衍生物单组份或与CCl_4组成的双组分体系对甲基丙烯酸甲酯光引发聚合活性。当N-烯丙基咔唑作为引发剂时,它参加了与甲基丙烯酸甲酯的共聚合反应。     

卟啉化合物的热化学研究 Ⅱ. 四苯基卟啉及其衍生物的标准燃烧能和生成焓

用自行安装的精密静弹燃烧量热计测定了四苯基卟啉(TPP)、四甲苯基卟啉(T_((PCH)_3)PP)、四对甲氧苯基卟啉(T_((P-OCH)_3)PP)和四邻氨苯基卟啉(T_((O-NH)_2)PP)的标准燃烧能,并计算出标准生成焓。样品 1.将苯甲醛加入沸腾的丙酸中迥流30分钟后冷至50～60℃,加入乙醇,冷却,过滤,紫色产物用甲醇洗,干燥后得TPP粗品。将粗品溶于迥流的二氯甲烷,加入溶于苯的DDQ迥流30分钟,蒸除溶剂,残渣溶于氯仿,氧化铝-氯仿柱层析,氯仿-甲醇重结晶制得纯TPP.