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锗桥连茚及取代茚配体相继与丁基锂及ZrCl4作用,生成锗桥连茚基及取代茚基锆化合物Me2Ge(2-R^1-4-R^2-Ind)2ZrCl2[R^1=R^2=H(1);R^1=Me,R^2=H(2);R^1=Me,R^2=Ph(3)]。化合物1-3均为内消旋和外消旋异异构体的混合物,通过多次重结晶得到化合物1和2的纯外消旋异构体及化合物3的内消旋异构体。由元素分析和^1H NMR谱表征了化合物的分子结构。研究了在甲基铝氧烷(MAO)的助催化下,化合物1-3对乙烯和丙烯聚合的催化性能。由锗桥连茚基化合物1-3得到的聚乙烯的分子量分布比一般茂金属催化剂略宽,内消旋和外消旋异构体的混合物(3)由于两个催化活性中心不等同而使得到的聚乙烯的分子量分布相当宽。外消旋异构体1和2催化丙烯聚合得到高等规聚丙烯。 相似文献
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双(环戊二烯基)二氯化锆载体催化剂催化乙烯/α—烯烃共聚合 总被引:7,自引:1,他引:7
合成了3种Zr/甲基铝氧烷(MAO)/SiO2型载体催化剂,考察了不同MAO投料量对载锆反应及催化活性的影响,研究了乙烯聚合及乙烯/α-烯烃共聚合,结果表明,该催化剂对己烯和辛烯有很强的共聚作用,而对癸烯的共聚能力较弱,解释了α-烯烃碳链增长对乙烯/α-烯烃共聚催化活性的影响,SEM分析表明,α-烯烃的加入有利于聚合物形态原改善。 相似文献
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烯烃齐聚锆及铬族均相催化剂研究进展 总被引:6,自引:0,他引:6
综述近年来烯烃齐聚锆及铬族均相催化剂研究的最新成果,分别介绍锆及铬类均相催化体系的特色和研究侧重点,并对各种催化体系中不同中心金属及其配体对催化活性和选择性的影响进行了分析比较。 相似文献
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4-R1-6-R-2-Me4CpH—PhOH[R1=^tBu,R=^tBu(1);R1=H,R=^tBu(2),Ph(3),Me(4)]经双三甲基硅基化后与TiCl4反应,合成了4种限制几何构型茂金属催化剂4-R1-6-R-2-Me4CpH-PhOTiCl2[R1=^tBu,R=^tBu(5);R1=H,R=^tBu(6),Ph(7),Me(8)]。合成产率有较大提高.这些茂金属化合物经过^tBu3Al和Ph3C^ B(C6F5)4^-活化后对乙烯聚合有很好的催化活性,并生成乙基支化聚乙烯.考察了催化剂结构与活性的关系以及聚合反应条件对催化剂性能的影响。并对聚乙烯样品进行了表征. 相似文献
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烯烃聚合均相催化剂的特点及结构特征(下) 总被引:2,自引:0,他引:2
烯烃聚合均相催化剂的特点及结构特征(下)苏立明,贺大为(中国科学院化学研究所,北京,100080)3烯烃均相催化剂的结构特点及其催化性能催化剂分子一般由中心金属原子及配体组成。中心金属原子主要为Ti、Zr、Hf。一般的来说,Zr系催化剂显示较高的活性... 相似文献
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均相催化剂产生于50年代末期,但由于活性很低而末引起重视。80年代初,由于发现MAO具有良好的助催化能力而使均相催化剂得到了很大发展,涌现了多种催化体系,广泛地使α-烯烃及其衍生物立体选择性聚合,开辟了配位聚合研究的新领域,本文对均相催化剂的产生,发展及现状作了综述评述。 相似文献
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柄型金属有机化合物(Ⅴ)——锗桥连茚基及取代茚基锆化合物的合成及催化烯烃聚合 总被引:2,自引:0,他引:2
锗桥连茚及取代茚配体相继与丁基锂及ZrCl4作用, 生成锗桥连茚基及取代茚基锆化合物Me2Ge(2-R1-4-R2-Ind)2ZrCl2[R1= R2= H(1); R1= Me, R2= H(2); R1= Me, R2= Ph(3)]. 化合物 1-3均为内消旋和外消旋异构体的混合物, 通过多次重结晶得到化合物1和2的纯外消旋异构体及化合物3的内消旋异构体. 由元素分析和 1H NMR 谱表征了化合物的分子结构. 研究了在甲基铝氧烷(MAO)的助催化下, 化合物1-3对乙烯和丙烯聚合的催化性能. 由锗桥连茚基化合物1-3得到的聚乙烯的分子量分布比一般茂金属催化剂略宽. 内消旋和外消旋异构体的混合物(3)由于两个催化活性中心不等同而使得到的聚乙烯的分子量分布相当宽. 外消旋异构体1和2催化丙烯聚合得到高等规聚丙烯. 相似文献
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锗桥连茚及取代茚配体相继与丁基锂及ZrCl4作用,生成锗桥连茚基及取代茚基锆化合物Me2Ge(2-R1-4-R2-Ind)2ZrCl2[R1=R2=H(1);R1=Me,R2=H(2);R1=Me,R2=Ph(3)].化合物1-3均为内消旋和外消旋异构体的混合物,通过多次重结晶得到化合物1和2的纯外消旋异构体及化合物3的内消旋异构体.由元素分析和1H NMR谱表征了化合物的分子结构.研究了在甲基铝氧烷(MAO)的助催化下,化合物1-3对乙烯和丙烯聚合的催化性能.由锗桥连茚基化合物1-3得到的聚乙烯的分子量分布比一般茂金属催化剂略宽.内消旋和外消旋异构体的混合物(3)由于两个催化活性中心不等同而使得到的聚乙烯的分子量分布相当宽.外消旋异构体1和2催化丙烯聚合得到高等规聚丙烯. 相似文献
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非均相铬催化剂广泛应用于乙烯聚合的工业生产中。人们通过模型化非均相铬催化体系,对聚合过程有了更加清晰的认识,从而加速了均相铬催化剂的发展。虽然这些铬类均相催化剂具有着巨大的应用价值,然而,这类催化剂由于本省具有顺磁性,很难进行结构表征,因而发展缓慢。随着测试技术的发展,顺磁性铬化合物的表征手段也丰富起来。单晶X射线衍射... 相似文献
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1,3-二(1-茚基)四甲基二硅氧烷相继与丁基锂及ZrCl_4·2THF作用,生成硅氧硅桥联二(1-茚基)二氯化锆(Me_2SiOSiMe_2)[Ind]_2ZrCl_2(1)。对其进行催化氢化得到相应的四氢茚基化合物(Me_2SiOSiMe_2)[IndH_4]_2ZrCl_2(2)。1和2均含有顺式和反式二种异构体(1_c和1_t以及2_c和2_t),通过重结晶得到纯的单一异构体1_t、2_c和2_t,1_c和2_t的晶体结构经X射线衍射测定,二者均属单斜晶系,P2_1/n(1_t)和P2_1/c(2c)空间群,其中2_c分子的一个配体六元环在晶胞中具有两种几率完全相等的不同构象。 相似文献
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四甲基二硅桥连取代环戊二烯基配体相继与丁基锂及MCl4·2THF作用,生成四甲基二硅桥连取代环戊二烯基钛和锆化合物(Me2SiSiMe2)(C5H4R)(C5H4R')MCl2[R=H,R'=t-Bu,M=Ti(1),Zr(2),Hf(3);R=H,R'=Me,M=Ti(4);R=R'=Me,M=Ti(5),Zr(6)].通过元素分析、MS和1HNMR谱表征了化合物的分子结构,并通过X射线衍射分析测定了化合物1的晶体结构.研究了在甲基铝氧烷(MAO)的助催化下,化合物1-3和6对乙烯聚合的催化性能。 相似文献
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3,4-二苯基环戊-2-烯-1-酮与丙基锂反应,经酸化脱水得新环戊二烯衍生物1,2-二苯基-4-丙基-1,3-环戊二烯(1)。用丁基锂处理1得到相应的环戊二烯基锂,再与ZrCl4在甲苯中反应,在立体阻碍二氯二茂锆化合物(1,2-Ph2-4-PrCp)2ZrCl2(2)。化合物和2均经元素分析和核磁共振谱学表征。经甲基铝氧烷(MAO)活化,化合物2在较低Al/Zr比条件下既可有效地催化乙烯聚合,生成高分子量,高熔化温度聚乙烯。2/MAO体系对丙烯聚合表现出高活性,生成低分子量齐聚物,其分子量随聚合温度的降低而升高。 相似文献
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新型二茂锆化合物(1,2-Ph2-4-PrCp)2ZrCl2的合成及催化烯烃聚合反应研究 总被引:1,自引:0,他引:1
3,4-二苯基环戊-2-烯-1-酮与丙基锂反应,经酸化脱水得新环戊二烯衍生物1,2-二苯基-4-丙基-1,3-环戊二烯(1).用丁基锂处理1得到相应的环戊二烯基锂,再与ZrCl4在甲苯中反应,生成大立体阻碍二氯二茂锆化合物(1,2-Ph2-4-PrCp)2ZrCl2(2).化合物1和2均经元素分析和核磁共振谱学表征.经甲基铝氧烷(MAO)活化,化合物2在较低Al/Zr比条件下既可有效地催化乙烯聚合,生成高分子量、高熔化温度聚乙烯.2/MAO体系对丙烯聚合表现出高活性,生成低分子量齐聚物,其分子量随聚合温度的降低而升高. 相似文献
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概述了桥联茂金属催化剂催化乙烯,α-烯烃均聚及共聚的最新进展,重点论述了桥基本身对催化性能的影响规律。 相似文献
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烯烃聚合均相催化剂的特点及结构特征(上) 总被引:6,自引:0,他引:6
烯烃聚合金属茂类均相催化体系是近十多年来发展的新领域。本文介绍了催化剂的结构特点及其突特性能,并对均相催化剂的阳离子化与载体化研究进行了评述。 相似文献
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均相烯烃聚合金属茂催化剂的分子设计初探 总被引:2,自引:0,他引:2
金属茂/铝氧烷均相催化剂具有可调性和单一活性位的结构特点。在对催化剂的结构与性能进行关联的基础上,提出了金属茂催化剂分子设计的要点,并探讨了几种不同类型催化剂分子设计的思路、可能性及其发展趋势。 相似文献
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近年来桥联二茂锆配合物的化学引起了金属有机化学家的兴趣,这是由于与非桥联二茂锆化合物相比,它们在结构上和反应性能上都有独特之处。文献中只报道了含 C、Si、Ge 和 O 的桥联二茂锆配合物的合成。 相似文献