铽与两种不同结构羧酸配合物的低温固相合成及发光性质研究

以两种不同结构的羧酸苯乙酸和苯基羟基乙酸与氯化铽为原料,采用低温固相反应合成了两种羧酸铽配合物。经元素分析、稀土络合滴定、摩尔电导确定了配合物的组成为： Tb(L₁)₃·H₂O,Tb(L₂)₃·4H₂O(L₁= C₆H₅ CH COO- ,L₂=C₆H₅CH(OH)COO-)。测定了配体及配合物的IR谱、1H NMR及配体的磷光光谱和铽配合物荧光激发和发射光谱。根据磷光发射光谱数据计算了配体的三重态能级值。比较两个配合物的荧光发射主峰5D₄→7F₅强度： 苯基羟基乙酸铽为苯乙酸铽的5倍。由此可见在配体亚甲基上引入拉电子基团羟基,将会扩大共轭体系π电子的离域范围,提高能量传递效率,提高稀土离子的发光强度。     

苯并夺氮唑对铜和铁缓蚀作用的拉曼光谱研究

本文利用现场拉曼光谱研究了中性含氯离子溶液中苯并三氮唑在铜和铁电极表面的吸附以及成膜行为，结果表明苯并三氮唑能强烈地化学吸附于铜电极和铁电极表面，形成类似［Ｍｎ（ＢＴＡ）ｐ］的配合物膜，一定程度上阻止了膜内外物质的交换，对金属起缓蚀作用。另一方面两种金属表面配合物膜均具有电位依赖性：在铜电极表面，当外加电位由－０．５Ｖ负移至－０．９时，发生了由［Ｃｕ（Ｉ）（ＢＴＡ）］ｎ向［Ｃｕ（Ｉ）Ｃｌ（ＢＴＡＨ     

新型多氮杂环金属配合物的合成及其光谱研究

采用溶液析出法,合成了以2-(2′-羟基-5′-甲基苯基)苯并三唑(HMPB)为配体的多氮杂环金属配合物M(HMPB)₂(M=Co, Ni),利用元素分析、激光解析飞行时间质谱等进行了表征,并研究了新配合物的红外特征光谱和紫外-可见电子吸收光谱。结果表明：HMPB配体通过N和O原子与中心金属以二齿形式配位,中心金属的配位数为4;配合物红外特征吸收谱带位于400～2 500 cm-1,形成金属配合物后,2-(2′-羟基-5′-甲基苯基)苯并三唑的羟基的伸缩振动吸收、CN振动峰和C─O特征吸收有明显改变,同时确定了配位键M─N和M─O的特征峰位置;配合物在紫外区有强吸收,其最大吸收峰位于335～345 nm。     

基于苯并三氮唑类化合物的铱络合物的合成及性能

金属铱络合物由于其特殊的光物理化学性质而得到了广泛的关注。主要研究了配体为苯并三氮唑衍生物的三种新型铱配合物,Ir(TBT)、Ir(EBT)和Ir(CBT)的合成及表征,并对其物理性能进行了一定的研究。通过研究发现该类铱化合物的最大发射波长可以通过修饰配体调节,其中化合物Ir(TBT)的最大发光峰为598nm,并且利用Gaussian 03、B3LYP/6-31G*程序对三个配体进行量子化学计算,计算结果与实验结果吻合。通过差热分析法对其进行热稳定性测试后发现其玻璃化温度为133℃,该类化合物在电致发光领域具有潜在的应用价值。     

苯并三氮唑缓蚀铜粉中含氧量的测定

研究了不同条件下苯并三氮唑的紫外吸收光谱,最大吸收峰为273 nm,常温下吸收强度不受温度影响,浓度线性范围为0～2.2 μg ·mL-1,检出限为0.02 μg ·mL-1,摩尔吸光系数为5.41×104 L·mol-1·cm-1;建立了苯并三氮唑缓蚀铜粉中含氧量的测定方法。鉴于缓蚀铜粉由金属铜、铜氧化物和苯并三氮唑保护膜组成,用盐酸-H₂O₂分解样品后,分别以EDTA配位滴定和紫外光谱法测定化学缓蚀铜粉中铜和苯并三氮唑含量,差减求出该铜粉含氧量。方法经济,仪器简单,操作方便,标准偏差=1.7%,变异系数为7.6%。结合国家标准方法,通过电解铜粉在成膜前后含氧量分析比较,提出的方法测定结果令人满意。     

苯并三氮唑对变压器绕组硫腐蚀抑制机理的分子模拟研究

硫腐蚀现象对变压器绝缘性能的破坏不容忽视,其中腐蚀性硫化物与铜绕组作用产生的硫化亚铜是导致绝缘性能降低的一个重要原因.在变压器内部无氧和有氧的情况下,硫化亚铜的生成主要是因为腐蚀性硫化物与铜或者与氧化亚铜发生了一系列反应.为深入研究铜缓蚀剂苯并三氮唑(BTA)对铜绕组的缓蚀机理,采用分子模拟技术分析了BTA分子与铜晶体的电荷密度分布和态密度分布;同时利用过渡态搜索、红外光谱研究了BTA分子与氧化亚铜的反应过程.结果表明:加入BTA分子前后的铜表面态密度分布发生了变化,并且利用电荷密度分布图说明BTA分子与铜晶体形成了配位键;同时分析了BTA与氧化亚铜反应前后红外光谱的差异,发现BTA分子的结构已发生改变,与氧化亚铜形成了共价键.以上模拟结果说明BTA分子对铜和氧化亚铜有保护作用,能够抑制腐蚀性硫化物对铜绕组的腐蚀.     

苯并三氮唑对铜和铁缓蚀作用的拉曼光谱研究

本文利用现场拉曼光谱研究了中性含氯离子溶液中苯并三氮唑在铜和铁电极表面的吸附以及成膜行为,结果表明苯并三氮唑能强烈地化学吸附于铜电极和铁电极表面,形成类似［Ｍｎ（ＢＴＡ）ｐ］的配合物膜,一定程度上阻止了膜内外物质的交换,对金属起缓蚀作用。另一方面两种金属表面配合物膜均具有电位依赖性：在铜电极表面,当外加电位由－０．５Ｖ负移至－０．９Ｖ时,发生了由［Ｃｕ（Ⅰ）（ＢＴＡ）］ｎ向［Ｃｕ（Ⅰ）Ｃｌ（ＢＴＡＨ）］４的转变;而在铁电极表面当外加电位由－０．６Ｖ负移至－１．２Ｖ时,最初形成的表面配合物［Ｆｅｎ（ＢＴＡ）ｐ］则很可能转变成类似于［Ｆｅｎ（Ｃｌ）ｐ（ＢＴＡＨ）ｍ］的配合物,从而使得ＢＴＡＨ对铜、铁的缓蚀能力均有所下降。     

壳聚糖和N-羟基苯并三氮唑相互作用的NMR研究

运用液体¹H谱、固体高分辨13C谱以及脉冲梯度场测量自扩散系数等核磁共振技术,研究了壳聚糖（CS）和N-羟基苯并三氮唑（HOBt）的相互作用.结果表明,CS重复单元中2位碳上的-NH₂和HOBt唑环上的-OH之间存在较强的氢键作用,HOBt的存在可以促进CS在水溶液中的溶解,使得在水溶液中对CS进行化学改性成为可能.通过测量CS与HOBt混合溶液中HOBt的自扩散系数,计算出复合物结合与解离的平衡常数K.     

新型蓝紫光荧光分子N2-烷基-1,2,3-三氮唑的光谱性质

采用对甲苯磺酸催化合成N¹-烷基-1,2,3-三氮唑和N²-烷基-1,2,3-三氮唑。两种产物均有紫外吸收,但只有N²-烷基-1,2,3-三氮唑有荧光。研究了在N²位和C⁴位引入不同取代基后化合物的紫外可见吸收光谱和荧光激发发射光谱。结果表明,N²位是甲苯基或C⁴位是吸电子取代基的荧光强度最高,荧光量子产率高达79%,调节C⁴位取代基可以更好地提升荧光性能（荧光发射波长300~440 nm,Stokes位移49~70 nm）。N²-烷基-1,2,3-三氮唑良好的蓝紫光荧光性能使其具有潜在应用价值。     

新显色试剂1-(4-磺基苯)-3-(2-吡啶)-三氮烯的合成及其与镉(Ⅱ)的显色反应

合成了一种新三氮烯类显色剂1-(4-磺基苯)-3-(2-吡啶)-三氮烯(简称SPPT),并研究了在Triton X-100存在下,于pH为9.18的Na2B4O7-NaOH缓冲溶液中与镉的显色反应.结果表明,试剂与镉生成橙红色配合物.方法用于废水中微量镉的测定,结果令人满意.     

Spectroscopic Studies of Oxygen-Bridged Copper (II) Cluster Complexes; (I) Dimeric Copper (II) Complexes of 2-Aminopyridine and Pentane-2,4-Dionate

X-band E.P.R and also the far infrared spectra of alkoxy-bridged dimeric copper (11) complexes of 2-aminopyridime and pentane-2, 4-dionate were recorded and the two sets of data thus obtained have been correlated.

The E.P.R spectra were analysed in terms of an axial (S=1) spin Hamiltonian. Zero-field splitting parameter (D) was calculated for each complex and an attempt was made in order to correlate the obtained values with the magnetic coupling constants (J) of some compounds with analogous structures.

An assignment has been made of the bands related to the central Cu202 bridging skeleton and the observed similarity in the frequency magnitude of a strongly CuOCu angle dependent mode has been proposed to arise from nearly equal angles in the seri of complexes.

The correlative results indicated in the above have therefore enabled the identification of a ferromagnetic exchange mechanism in the seri of complexes with J values larger than 242.5 cm-1.     

利用红外光谱分析乙酸锌催化合成2,4-甲苯二氨基甲酸甲酯的反应机理

利用红外光谱技术研究了无水乙酸锌催化2,4-二氨基甲苯与碳酸二甲酯反应生成2,4-甲苯二氨基甲酸甲酯的甲氧基羰基化反应机理.结果表明,碳酸二甲酯羰基碳上的氧与无水乙酸锌中的Zn2+配位形成配合物,无水乙酸锌的结构由双齿型转变为单齿型,同时使DMC的羰基碳被活化.然后2,4-二氨基甲苯作为亲核试剂,其氨基进攻配合物中碳酸二甲酯上被活化的羰基碳原子,发生甲氧基羰基化反应,配合物中的Zn-O配位键断裂,生成2,4-甲苯二氨基甲酸甲酯和甲醇,并使无水乙酸锌的结构重新回到双齿型.     

The Vibrational Spectra of Complexes with Planar Monothiooxamides. IV. The Copper(II) and Copper(I) Complexes of Neutral Monothiooxamides

The new complexes CuX₂(LH₂), CuX₂ (SH₃) (X = Cl, Br), CuX(LH₂), CuX(SH₃) (X = Cl, Br, I), CuX(H₄MTO)₂ (X = Cl, Br), Cul(H₄MTO) and CuX(H₃MMTO)₂ (X = Cl, Br, I), where LH₂ = N.N′-dimethyl-monothiooxamide, SH₃ = N(s)-methylmonothiooxamide, H₄MTO = monothiooxamide and H₃MMTO = N_(o)-methylmonothiooxamide, have been prepared. The complexes were characterized by elemental analyses, conductivity measurements, magnetic moments and spectroscopic (UV/VIS, FT-IR, Laser-Raman) studies. The vibrational analysis of the complexes has been given using NH/ND, CH₃/CD₃ and ⁶³cu/⁶⁵cu isotopic substitutions. The neutral monothiooxamides behave as monodentate ligands in the Cu(I) complexes coordinating through their thioamide sulfur atom. The ligands LH2 and SH₃ act as bidentate chelating agents in the Cu(II) complexes with ligated atoms being the thioamide sulfur and the amide oxygen.     

Synthesis and Antitumor,Antioxidant Effects Studies of N-Ethylpiperazine Substitute Thiourea Ligands and Their Copper(II) Complexes

A series of N-ethylpiperazine substitute thioureas [C₆N₂H₁₃NHCSNHR], where R = -C₃H₅ (L ₁ ), -C₁₀H₇ (L ₂ ), and -C₇H₇ (L ₃ ), and their copper (II) complexes have been synthesized. These ligands and complexes have been characterized by elemental analyses, IR, ¹H and ¹³C-NMR spectra, UV-Vis, magnetic susceptibility, thermogravimetrical analyses, and MALDI-TOF MS. In vitro antitumor activity of ligands and their complexes has been screened toward several tumor cell lines. The effects on these complexes of the growth of L1210 and MCF7 were studied comparatively with that of free ligands. Antioxidant and radical scavenging activities of synthesized compounds were determined by various in vitro assays including 1,1-diphenyl-2-picryl-hydrazyl free radicals (DPPH), 2,2′-azino-bis(3-ethylbenzthiazoline-6-sulfonic acid radicals (ABTS+), and ferrous ion (Fe²⁺) chelating activities. Moreover, these activities were compared to synthetic and standard antioxidant trolox. The results showed that the synthesized compounds had effective antioxidant power.     

铜纳米粒子的水热法制备及其结构表征

采用水热法制备了不同形貌和结构的铜纳米粒子,并通过扫描电子显微镜(SEM)、X射线衍射分析仪(XRD)以及紫外-可见光学吸收谱对其形貌、结构和光学性质进行了表征。考察了反应物配比以及反应温度和时间对产物形貌的影响。     

2-羟基-1-萘酚醛缩2-氨基苯并噻唑铜配合物的合成及其与DNA作用的光谱研究

合成了2-羟基-1-萘酚醛缩2-氨基苯并噻唑铜配合物,通过IR、UV、元素分析、摩尔电导及热分析,对此化合物进行了结构表征。在pH 7.22的Tris-HCl缓冲溶液中,采用紫外光谱、荧光光谱和粘度法研究了2-羟基-1-萘酚醛缩2-氨基苯并噻唑铜配合物与ct-DNA的相互作用。结果表明该化合物以插入式与ct-DNA键合。     

2,4,6-三吡啶基三嗪-芳香羧酸镝配合物的合成及其荧光性能

分别以2,4,6-三吡啶基三嗪( TPTZ)、对羟基苯甲酸和对苯二甲酸为配体,以Dy3+为中心合成了不同组成的5种配合物.对其进行了元素分析、紫外光谱、红外光谱、荧光激发和发射光谱的测定.推测配合物的组成分别为:(1)Dy(TPTZ)(NO3)3(C2H5OH)·H2O; (2) Dy (TPTZ)2 (NO3)3 (...     

二阶导数光度法测定豆奶粉中微量铜

在含有乳化剂OP(聚乙二醇辛基苯基醚)的pH值为9.2的磷酸氢二钠缓冲溶液中,以1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚(PAN)为显色剂,在566nm波长处用二阶导数分光光度法测定铜,可消除锌、镉的干扰.校准曲线回归方程A=0.0976C 0.0038,线性范围0.025-2.1μg/mL,相关系数r=0.9992.检出限为5.5×10-6g/L,相对标准偏差RSD为2.37%,测定豆奶粉中铜的回收率在95%-102%之间,结果令人满意.     

一对手性大环配体及其配合物的合成与圆二色光谱

以水杨醛衍生物、手性1,2-丙二胺为原料,制备了两个手性大环配体R-L（亚甲基双水杨醛缩R-1,2-丙二胺）和S-L（亚甲基双水杨醛缩S-1,2-丙二胺）,这一对手性大环配体与镍盐反应得到了两个手性双核镍配合物Ni₂（R-L）和Ni₂（S-L）;通过红外光谱、紫外光谱、元素分析对其进行了表征。此外,圆二色光谱进一步证明两个手性配体及两个双核配合物互为对映异构。