毛细管电泳安培法检测中的在柱场放大效应

本文首次报道用安培电化学检测器探讨毛细管电泳分离的场放大进样效应，分析了系统峰的形成以及场放大进样对电泳分离检测的影响。采用２５μｍ内径毛细管电泳分离，对去甲肾上腺素（ＮＥ）和儿茶酚（ＣＡＴ）分别可达０．４ｎｍｏｌ／Ｌ和１．５ｎｍｏｌ／Ｌ的浓度检测限，有效提高了毛细管电泳安培法检测的灵敏度。     

缺口型试样管阵列进样系统与紫外检测毛细管电泳联用技术

将基于缺口型试样管阵列的微流控试样引入系统与紫外检测-毛细管电泳系统联用，建立可实现自动化、高通量、连续试样引入的微型化毛细管电泳系统。试样引入系统由底部加工有缺口的试样管阵列构成，阵列固定于一维平移台上。实验时，通过平移试样管阵列，使毛细管和电极依次经缺口进入装有试样或缓冲液的试样管内，完成电动进样和电泳分离操作。该系统被用来快速分离复方新诺明片中的磺胺甲嗯唑（SMZ）和甲氧苄氨嘧啶（TMP），以考察系统分析性能。分析通量达到72样／h，试样间携出量为1．4％，对SMZ的分离塔板高度11μm。采用紫外检测对SMZ和TMP检出限（3σ）分别为9．8mg／L和12．2mg／L。     

口腔颌面恶性肿瘤患者血清硒,NK细胞活性检测的临床意义及评价

用气相色谱法及四甲基偶氮唑蓝法（ＭＴＴ）对３７例口腔颌面恶性肿瘤初发患者进行手术前后血清硒及外用血ＮＫ细胞活性检测，并以健康人群作对照，结果发现肿瘤患者血硒及ＮＫ细胞活性均显著低于正常水平，并且随着病情进展有进一步降低趋势；治疗（手术）后血硒及ＮＫ细胞活性则明显升高。由此认为对患者进行血硒、ＮＫ细胞活性检测可作为口腔恶性肿瘤的辅助诊断指标之一，并为判断疗效及预后提供参考。同时通过对血硒与免疫应答关系的探讨，认为将硒及ＮＫ细胞运用于肿瘤的防治中具有广阔前景。     

毛细管电泳电容耦合非接触电导检测-双端进样同时测定无机阴离子和阳离子

利用自研制的电容耦合非接触电导检测器，结合毛细管电泳技术，以2-N-吗啡啉乙磺酸(MES)／组氨酸(His)为缓冲溶液，采用双端进样方式，同时分离测定了5种阴离子和7种阳离子。考察了激发电压值、激发电压频率对检测的影响；缓冲溶液浓度及pH、进样操作对分离的影响。在最佳分离检测条件下，12种无机离子可在4min内完成测定。阳离子的检出限为0．2(Na^ )-3μmol／L(Mn^2 )；阴离子的检出限为0．5(SO4^2-)-4μmol／L(Br^-)；线性范围可达两个数量级。方法用于实际水样中阴离子和阳离子的测定。     

流动注射在线预浓集原子吸收光谱分析废水中的Cd~（2＋）、Fe~（3＋）、Zn~（2＋）

将ＳＨＡ无机离子交换剂应用于在线预浓集ＦＩＡ—ＡＡＳ系统中，对痕量Ｃｄ、Ｚｎ、Ｆｅ的测定进行了研究。三个元素的检出限分别为０．１ｎｇ／ｍｌ，０．３ｎｇ／ｍｌ，０．６ｎｇ／ｍｌ。相对标准偏差小于３％（定时进样）和５％（定量进样）．用标准物分析和回收实验评价了方法的准确度．对各种实际水样的测定结果今人满意。     

“消障灵”治疗早期老年性白内障疗效研究

对１０２例老年性白内障病人服药前后检测血中微量元素及红细胞酶活性．用高锌微量元素的中药内服，观察６个月～２年，结果视力增进７０．５％；血锌提高１．６μｇ／ｍＬ（Ｐ值＜０．００１），血红细胞过氧化酶提高４．８７ＩＵ／ｇＨｂ（Ｐ值＜０．００１），血红细胞谷胱甘肽还原酶提高４．３７ＩＵ／ｇＨｂ（Ｐ值＜０．００１）．说明锌对治疗早期老年性白内障有一定临床意义．     

聚合物共混物脆韧转变性能研究─—形态参数对聚氯乙烯／丁腈橡胶共混物脆韧转变性能的影响

研究了非晶的聚氯乙烯（ＰＶＣ）／丁腈橡胶（ＮＢＲ）共混物脆韧转变特性，主要包括形态参数─—分散相粒径（ｄ）、体积分数（）、特别是分散相粒径分布（б）对其脆动转变性能的影响．结果表明，当ｄ＜临界值（ｄ）或＞临界值（）时，ＰＶＣ／ＮＢＲ产生脆韧转变．而且ｄＣ随。的增大而减小；随б的增大而增大。增大不利于增韧和脆韧转变的发生。也是影响聚合物共混物脆韧转变的重要形态参数，理论预示与实验结果很好相符．结果并给出ＰＶＣ／ＮＢＲ共混物的冲击韧性也是分散相粒间基体层厚度（Ｔ）的单参数函数．当Ｔ＞Ｔ时，共混物为脆性；当Ｔ≤Ｔ时，共混物韧性剧增成为超韧合金．虽然，以分子链结构参数分类，ＰＶＣ介于准韧性和脆性聚合物之间．结果证实，准韧性聚合物共混物脆韧转变的Ｔｃ判据仍然适用于ＰＶＣ／ＮＢＲ共混物．     

基于脉冲直流电喷雾离子化的自动化原位质谱分析系统及其应用

脉冲直流电喷雾离子化质谱（PDESI-MS）分析具有原位、实时、快速和可分析微量样品等优点。然而，目前的PDESI-MS系统需手动操作进行样品处理和质谱进样，存在操作繁琐、步骤多、误差大和准确度低等问题。本工作研制了一套高通量、全自动化和一体化的PDESI-MS系统，探索了其在真核生物（单个膀胱癌细胞）和原核生物（细菌单菌落）中小分子代谢物原位检测分析中的应用。结果表明，本自动化PDESI-MS系统可有效检测不同菌种代谢物，实现了不同类型大肠杆菌的分类定型；同时，皮升级液滴产生技术使其可应用于单细胞检测。自动化PDESI-MS系统可实现高精度、高密度、高重复度和高自动化的原位样品萃取，特别是微量小体积样品的分析，在食品安全、再生医学、药物筛选和临床治疗等领域具有极大的应用潜力和良好的发展前景。     

离子交换色谱法检测离子液体中阴离子

建立了用阴离子交换分离柱、化学抑制模式、电导检测测定系列离子液体中BF4^-阴离子及其他杂阴离子（F^-、Cl^-、Br^-）含量的方法，并用于在线监控离子液体合成工艺中阴离子杂质含量。确定淋洗液组成为1．6mmol／L Na2CO3＋3．9mmol／L NaHCO3，流速为0．6mL／min。本方法对所测阴离子检出限分别为50μg／L（F^-、Br^-）和80μg／L（BF4^-）；线性范围在3个数量级以上；r〉0．999；回收率在98％～102％之间。方法用于对离子液体小试工艺样品分析及过程监控时，结果满意，样品的RSD小于2．6％（n=6）。     

毛细管区带电泳在氧氟沙星含量分析中的应用

氧氟沙星（ＯＦ）是第三代喹诺酮类药物中效果最好的广谱抗菌素之一。由于它在ｐＨ２～１１范围内难溶于水与醇，给用ＨＰＬＣ法检测其含量带来一定困难。本文报告了用毛细管区带电泳（ＣＺＦ）分离检测该药的方法。由于使用ｐＨ调制样品引入技术，克服了其溶解性不好给ＨＰＬＣ法所带来的困难。其实验条件为：５０ｍｍｏｌ／Ｌ硼砂（ｐＨ１．５）为电泳缓冲液，２８０ｎｍ为紫外检测波长，２５ｋＶ为电泳电压。样品由高差进样方式引入分离毛细管（５．１２ｃｍ×５０μｍｉ．ｄ．，有效分离长度为３８．５ｃｍ）。用磺胺作内标，ＯＦ在４８～５３０ｍｇ／Ｌ及５８０～９７０ｍｇ／Ｌ范围内可进行定量分析。保留时间（ｔｒ）及相对紫外吸收（Ａ（样品）／Ａ（内标））的日内－ＲＳＤ值分别小于１．０％和２．４％（ｎ＝６）。     

铁,钴,镍的反相高效液相色谱分离和测定

１引言建立了用反相高效液相色谱同时测定铁、钴、镍的分析方法并对Ｍｅｎ＋－二硫腙（ＤＺ）体系的色谱行为进行了探索。较之萃取进样更快速、简便。测定条件为：Ｓｈｉｍ－ＰａｃｋＣＬＣ－ＯＤＳ（φ６×１５０ｍｍ，５μｍ）；流动相：甲醇：水：三氯甲烷（含１％三乙胺）（８０：１０：１０）；流速１ｍＬ／ｍｉｎ；柱温３５℃；检测波长２５４ｎ。线性范围０．０１－２．０ｍｇ／Ｌ；相关系数ｒ＝０．９９９ｌ～０．９９９８；检测限为０．００２３～０．００５０ｍｇ／Ｌ；相对标准偏差为１．８％－２．７％；回收率为９６％－１０４…     

中国正常人体内元素含量的检测研究

开展正常人体内元素含量的检测研究具有重要生物学意义，不仅可充实我国正常成年人脏器组织元素含量值的基础医学数据，为研究人体内微量元素与健康的关系提供科学依据、也为辐射防护领域内放射性核素的剂量估算提供重要参数。本文从以下五个方面进行了论述：（）体内元素含量检测研究的目的、意义及其概况；（2）元素含量检测的重要性及其历史沿革；（3）元素的检测方法及质量控制；（4）人体内脏器组织元素含量的数值；（5）与国外资料相比较。本文着重介绍了我国100例正常成年人20个脏器组织（包括胃、小肠、大肠、心、肝、脾、肺、肾、…     

流动注射在线富集分离-火焰原子吸收光谱法测定水体中的铬(Ⅲ)和铬(Ⅵ)

内装活性氧化铝（碱式）和阴离子交换树脂的微型柱流动注射在线富集分离水体中的铬（Ⅲ）和铬（Ⅵ），火焰原子吸收法直接检测。微型住可同时富集两种价态的离子，分别用1mol／L的NH4NO3和HNO3洗脱Cr（Ⅵ）和Cr（Ⅲ）于喷雾器中。进样时间25s，铬（Ⅵ）和铬（Ⅲ）的富集倍数分别为11倍和20倍，实际水样的加标回收率在90％～106％之间；分析速率为50个样／h；铬（Ⅵ）、铬（Ⅲ）的检出限（3δ）分别为1．5μg／L和0．7μg／L；相对标准偏差（50μg／L）分别为1．9％和2．6％。     

毛细管电泳场放大进样化学发光检测10-16mol/L水平钴(Ⅱ)

激光诱导荧光（LIF）以其灵敏度高及应用范围广等特点成为单分子检测的主要手段[1]. 但LIF除了仪器昂贵外, 还需对非荧光物质采用柱前或柱后衍生引入荧光团, 且该法易受拉曼散射、瑞利散射和溶剂噪音的影响, 产生高背景干扰. 化学发光（CL）检测灵敏度高, 光学系统简单、无须外加光源及分光系统, 背景低, 避免了杂散光和光源不稳定性的影响. 这些优异性能使其有可能成为毛细管电泳（CE）中的一种超灵敏检测手段. 关于毛细管电泳在线化学发光检测, 本研究组曾提出一种新的试剂混合模式[2], 并设计了一种新颖的检测接口[3], 降低了噪音, 显著提高了信噪比. 场放大进样在线富集技术可用于提高检测灵敏度, 其对有机化合物[4~6]及金属配合物[7]等方面的研究已有报道. 浓缩因子达到1 500[8]. 我们系统地研究了场放大进样对金属离子的富集作用后发现, 所研究的金属离子如钴（Ⅱ）、铬（Ⅲ）、铜（Ⅱ）及镍（Ⅱ）等的浓缩因子可达到104～106.     

高效液相色谱-串联质谱联用测定富含淀粉食品中丙烯酰胺

以甲基阿烯酰胺作为内标物，用高效液相色谱／串联质谱（HPLC／MS／MS）法测定食品中的丙烯酰胺。均质后的食品样品，加入正己烷经液-液分配去除脂肪，用蒸馏水提取丙烯酰胺，Carrez试剂净化提取样品，净化液经离心后过0．45μm微孔滤膜，采用HPLC／MS／MS电喷雾电离（ESI），阳离子，多反应监测（MRM）模式检测，外标法定量。方法的线性范围为2～500μg／L，线性相关系数为0．9997，检出限为2μg／kg；高中低3个水平的加标回收率分别为99．4％、99．6％和98．4％；相对标准偏差（RSD）均小于7．8％。     

基于非接触电导检测和在线富集技术快速灵敏检测土壤中速效磷

针对土壤中速效磷的快速检测需求,建立了基于非接触电导检测和场放大进样在线富集技术的毛细管电泳分离检测土壤中水溶性磷酸盐的分析方法。对影响分离检测效果的实验条件（电泳运行液组成、pH值、分离电压、进样电压和时间）进行了考察和优化。采用毛细管区带电泳模式,以35 mmol/L乙酸 - 2 mmol/L乙酸铵溶液为电泳运行液,负高压分离（－14 kV）和场放大进样（－11 kV × 10 s）,磷酸根离子在8 min内可获良好分离和灵敏检测,检出限为5 μg/L,线性范围为16～800 μg/L。研究表明放大进样在线富集技术使检测灵敏度得到显著提高,富集因子可达580倍。日内和日间相对标准偏差（RSD）小于5.0%。土壤中共存的常见无机阴离子（Cl－、SO2?442-、NO?33-）、有机基质和浸出液基体颜色不干扰速效磷的测定,表现出较强的抗干扰能力。该方法无需复杂的前处理即可直接进样分析,具有简单快速、灵敏高效、分析成本低的优点。对实际土壤样品和国标土壤样品中的速效磷进行检测,检测结果与标准方法一致。     

梯度淋洗离子色谱-安培检测测定苯胺类化合物

以乙腈和硫酸的混合溶液为流动相，梯度淋洗，阳离子交换分离，直流安培检测，一次进样分离2，6-甲苯二胺（2，6-TDA），2，4-甲苯二胺（2，4-TDA）、苯胺、邻甲苯胺、对氯苯胺、4，4‘-二氯基二苯甲烷（4，4‘-DADPM）、间硝基苯胺、甲萘胺等9种苯胺类化合物。方法对2，6-TDA、2，4-TDA、苯胺、邻甲苯胺、联苯胺、对氯苯胺、4、4‘-DADPM、间硝基苯胺、甲奈胺的检测限分别为3.46、7.25、4.99、7.43、21.21、16.3、2.60、201.47和22.60μg/L。     

牡丹皮中有效成分丹皮酚的毛细管电泳快速检测新方法

采用毛细管电泳高频电导法对丹皮酚进行了快速分离检测。对电泳介质的种类及浓度、操作电压和进样时间等影响因素进行了优化。最佳条件为：分离介质1．0mmol／LH3BO3-3．0mmol／L三乙胺-10％CH,OH（pH=8．0）,分离电压20．0kV,25．0cm位差虹吸进样8．0s。在该条件下。可在4min内实现对丹皮酚的分离检测。线性范围为2．0～105μg／mL,检出限为0．3μg／mL。成功测定了中药牡丹皮中的丹皮酚,回收率达94％～99％。方法简便、快速、灵敏,可用于药物分析。     

耐尔蓝-钍钼杂多酸光度法测定钍

本文研究超高灵敏光度法测定钍。在聚乙烯醇（PVA）存在下，耐尔蓝（NB）与钍钼杂多酸络阴离子形成离子缔合物。在1．2mol／L高氯酸介质中缔合物的最大吸收位于590nm，摩尔吸光系数ε值4．45×106L·mol－1·cm－1，钍量在0～28μg／L范围服从比耳定律；测定极限C（Th）3．4μg／L（n＝9）；对20μg／LTh分析9次的相对标准偏差1．5％；缔合物的摩尔组成Th：Mo：NB＝1：12：3。考察了50多种共存离子影响，允许100倍量Ce（Ⅲ）、50倍量U（Ⅵ）和等量Ti（Ⅳ）存在。本法用于地质样品中钍的测定，结果满意。     

毛细管电泳-柱端安培检测测定莲子心中荷叶碱、芦丁和金丝桃甙的含量

采用毛细管电泳-柱端安培检测测定莲子心中荷叶碱、芦丁和金丝桃甙的含量．研究了检测电位、运行缓冲液浓度和pH值,分离电压和进样时间对分离和检测的影响．以微碳圆盘电极（Ф=0.5ram）为工作电极,检测电位为＋0．95V（vs．Ag／AgCl）,pH为7．25的50mmol／L Na2B4O7和100mmol／L NaH2PO4缓冲液为运行液,当分离电压为15kV时,3种分析物在15min内完全分离．荷叶碱、芦丁和金丝桃甙的检出限（S／N=3）分别为0．02μg／mL、0．05μg／mL和0．04μg／mL．该方法已成功地应用于莲子心中上述3种活性成分的测定．