5,3′,4′-三羟基-6,7-二甲氧基黄酮的另法全合成

从两个易得原料 3 ,4,5 三甲氧基苯甲酸和 3 ,4 二羟基苯甲醛出发 ,分别合成出 2 羟基 4,5 ,6 三甲氧基苯乙酮和 3 ,4 二苄氧基苯甲酰氯 ,随后采用相转移催化法成功地全合成了 5 ,3′ ,4′ 三羟基 6,7 二甲氧基黄酮 .     

4’，5，7－三羟基－2’－甲氧基－6，8－二异戊烯基黄烷酮的全合成

以２，４，６－三羟基苯乙酮和间甲氧基苯酚为原料，分别经过异戊烯基化和保护羟基以及甲醛化，保护羟基，再通过缩合、环化、去甲氧基甲基等共七步反应，首次成功地合成了４’，５，７－三羟基－６，８－二异戊烯基黄烷酮。     

相转移催化法合成反式-3，4，5-三甲氧基-4′-硝基二苯乙烯

以3,4,5-三甲氧基苯甲醛和对硝基甲苯为原料,利用相转移催化法经缩合脱水合成了反式-3,4,5-三甲氧基-4′-硝基二苯乙烯。其结构经1H NMR,13C NMR,IR和元素分析确定。以苄基三乙基氯化铵为相转移催化剂时,在室温下反应12 h,产率89%。     

2,3—二取代—5—氟脲嘧啶的合成及其抗肿瘤活性研究

以相转移催化法或在无水体系中合成了十个未见文献报道了２，３－二取代５－氟脲嘧啶化合物，它们的结构经ＩＲ、＾ＨＮＭＲ元素分析或ＭＳ等确证。其中有些化合物具有一定的抗肿瘤活性。     

2′,4-二羟基-4′,6′-二甲氧基-二氢查尔酮的首次全合成

以2,4,6-三羟基苯乙酮和对羟基苯甲醛为起始原料,经选择性的甲基化,甲氧甲基化,羟醛缩合,还原,脱保护等反应首次完成了2′,4-二羟基-4′,6′-二甲氧基-二氢查尔酮(1)的全合成,总收率40%。1和中间体的结构经1HNMR,IR和MS表征。     

天然5,7-二羟基-3-异戊烯基黄酮与5-羟基-3-异戊烯基黄酮的全合成

以2,4,6-三羟基苯乙酮和2,6-二羟基苯乙酮为原料, 分别通过甲基保护酚羟基、 苯甲酰氯酰化、 Bake-Venkataraman重排、 异戊烯基化、 酸催化关环及EtSLi脱去甲基等6步反应, 以高收率完成了天然5,7-二羟基-3-异戊烯基黄酮(1a, 收率80.6%)和5-羟基-3-异戊烯基黄酮(1b, 收率84.9%)的全合成, 所有化合物均经 ¹H NMR 和 ¹³C NMR表征确定. 通过密度泛函理论方法对目标产物(1a和1b)的生物活性进行了预测. 结果表明, 3位异戊烯基侧链的存在能大大增强化合物相应的生物活性, 而且是化合物生物活性增强必需的取代基. 另外, 目标产物1a的生物活性高于产物1b, 归因于黄酮类化合物分子中A环上的7-OH属增效基团, 起到增强生物活性的作用, 化合物1a分子中A环上有7-OH, 而化合物1b分子中则无该基团. 本合成方法对其它3-烃基黄酮类天然化合物的合成具有潜在的适用性, 所预测的生物活性结果为3-烃基黄酮类化合物的构效关系研究奠定了基础.     

黄烷类化合物研究（Ⅱ）—（±）—4′—羟基—5，7，3′—三甲基氧基黄烷和（±）—5，4′—二羟基—7，3′—二甲氧基黄烷的全合成

以2,4,6-三羟基苯乙酮和香草醛为起始原料, 经选择性甲基化、甲氧甲基化、缩合、关环和脱羰基等步骤首次完成了(±)4-羟基-5,7,3-三甲氧基黄烷和(±)-5,4-二羟基-7,3-二甲氧基黄烷的全合成.      

相转移催化法合成反式-3,4,5-三甲氧基-4''''-硝基二苯乙烯

以3,4,5-三甲氧基苯甲醛和对硝基甲苯为原料,利用相转移催化法经缩合脱水合成了反式-3,4,5-三甲氧基-4'-硝基二苯乙烯.其结构经1H NMR,13C NMR,IR和元素分析确定.以苄基三乙基氯化铵为相转移催化剂时,在室温下反应12 h,产率89%.     

相转移催化合成羧酸醚酯类化合物

将[N(Bu)~4]Br或FeCl~3-PEG-400作为相转移催化剂,应用于α-氯代烷基烷基醚与无水乙酸钠(或无水甲酸钠)之间的亲核取代反应, 以合成具有RCOOCHR'OR'型结构的羧酸醚酯类香料化合物, 产物产率可提高10%. 中间化合物与产物的结构均经IR, NMR 与元素分析证实.     

相转移催化法合成1-O-酰基-四-O-乙酰基-β-D-吡喃己糖

以氯化三乙基苄基铵作为相转移催化剂, 用2, 3, 4, 6-四-O-乙酰基-β-D-溴代吡喃葡萄糖和2, 3, 4, 6-四-O-乙酰基-β-D-溴代吡喃半乳糖与羧酸反应, 合成了相应的1-O-酰基-2, 3, 4, 6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖和半乳糖。通过解析这些化合物的^1H NMR和红外光谱, 确证其糖甙键构型为β。该相转移催化法具有反应条件温和, 后处理简单和立体选择性强等优点。     

5-取代苯胺基-6-苯基-1, 2, 4-三嗪-3-硫酮的合成

苯甲酰基-N-取代苯基硫代甲酰胺和氨基硫脲反应, 首先在酸性介质中形成缩氨基硫脲, 然后在碱性介质(pH=8~9)中环化, 生成5-取代苯胺基-6-苯基-1, 2, 4-三嗪-3-硫酮。本文合成10个新的该类杂环化合物。     

相转移催化不对称碳烷化研究—光学活性的二氢吲哚酮类衍生物的合成

本文报道了手性季铵盐1-7催化溴代烷与1,3-二甲基-5-甲氧基-2-二氢吲哚酮(8)的不对称3-C烷化反应, 并通过研究不同的催化剂结构、溶剂、温度及溴代烷结构对产物光学活性的影响, 讨论了不对称诱导机理.     

超声波辐射下固-液相转移催化法合成N-(α -萘乙酰基)-N'- 芳基硫脲化合物

利用超声波辐射固－液相转移催化法合成了十三种未见文献报道的N(α-萘乙酰基)-N'-芳基硫脲新化合物,并经IR,1^HNMR,13^CNMR和元素分析确定了它们的结构。初步考查它们对玉米生长的促进作用,初步生物活性实验结果表明所有合成的化合物在(0.1～10)×10^-6的浓度内对玉米的根部生长具有显著的促进作用,部分化合物对玉米的幼苗具有促生长作用。     

2-烷基-2-(芳磺酰基)乙酸酯的高效共轭加成

本文报道在固-液相转移催化的温和条件下2-烷基-2-(芳磺酰基)乙酸酯(1)与α, β-不饱和酯、腈、酮(2)的高选择性和高效率共轭加成反应。成功地合成了2, 2-二取代戊二酸二酯(3a~d)、4-氰基丁酸酯(3e~g)和5-氧代己酸酯(3h~j)。对它们的结构作了表征。初步讨论了本合成法的特点。Michael受体、相转移催化剂和溶剂等对共轭加成反应的影响。     

有机磷化合物的研究 XXIV: 辛基膦酸单丁酯的合成

研究了由辛基膦酸单丁酯, 着重考察不同结构的辛基及酯丁基对皂化方法的适应性, 所报导的辛基膦酸单丁酯诺异构体均未见文献报导. 在测定化合物物化常数基础上,对它们的光谱作了研究, 对其钠盐的红外光谱特征频率也作了讨论.     

在特殊环境中硫代基甲酸-S-苯酯光解机理的研究

本工作对两种具不同取代基的硫代基甲酸-S- 苯酯在苯溶液和硅胶薄层色谱板上的光解进行了研究,发现硫代基甲酸-S-苯酯在苯溶液中的光解产物有苯甲醛(3).苯硫酚(4).二苯基硫醚(8).二苯基二硫醚(5).联苯(9)以及邻巯基苯甲酰基苯(7)两个Fries光重排产物,实验结果表明,光解产物的分布受环境和介质的强烈影响,讨论了笼效应和外加磁场效应造硫代基甲酸-S-苯酯光解中的作用,并进一步确定此类化合物的光解反应是通过其三重态而发生的.     

白花丹酸的合成

白花丹酸[β-(2,3-二羟基苯甲酰基)丁酸](1)是一个新的天然产物.本文以邻香草醛为原料,经七步反应,得到总收率为21%的产品,其光谱数据与1完全一致.