化合物(Et4N)2[Pd2(mp)2(μ-mpH)2]的NMR研究

采用¹H-¹H COSY,HMQC、HMBC等2D NMR技术对化合物(Et₄N)₂[Pd₂(mp)₂(μ-mpH)₂]进行¹H、¹³C NMR谱数据分析与归属,表明它在DMSO溶液中仍保持原有固体状态的分子结构.     

含R2NCS2配体的Mo(W)-Cu-S簇合物的1H NMR研究

报道了十一个含R₂NCS₂配体的Mo (W)-Cu-S簇合物的,¹H NMR研究结果,表明异金属簇合物导致配体中α-H的NMR谱线严重加宽.对谱线的位移,化合物的结构及配位键键长L_Cu-s之间的关系也作了讨论.     

含手性膦配体3-MBPA的铂(Ⅱ)配合物的2D NMR研究

利用一维和二维NMR技术,对含有手性膦配体的铂配合物trans-[Pt(3-MBPAH)₂Cl₂](1)和trans-(Pt(3-MBPA)(3-MBPAH)Cl)(2)进行¹H和¹³C NMR谱分析,否定了化合物(2)的结构为trans-[Pt(3-MBPA)₂]的可能,归属了所有的¹H和¹³C NMR谱线,并根据磷和铂及磷与磷的偶合常数确定它们是反式构型.     

含穴醚N8O6的金属大环化合物的NMR研究

含有穴醚N₈O₆配体(L)的异金属和同金属大环化合物[Ag₂NaL](ClO₄)₃(1),[Cu₂L](BF₄)(ClO₄)^*DMF^*0.5EtOH(2),在溶液中,室温下,作了¹H,¹³C和¹H-¹³CHMQC NMR谱的测定,归属了所有的¹H,¹³C的谱线.对其在溶液中的配位行为通过¹H NMR试验作了简单的讨论.     

钼(钨)─铜─硫─二烷基二硫代甲酸根原子簇化合物的核磁共振研究

用¹H、¹³C、⁹⁵Mo NMR技术研究了一系列Mo(W)-CO-S一dtc原子簇化合物,并用动态⁹⁵Mo NMR技术跟踪了MoO_nS_4-n^2→(n=0,2), CuCl, R₂dtc(R₂=Me₂,Et₂)几个反应,在此基础上推导了该系列化合物的形成机理.     

[VS4-Cun] (n=3-6) 簇合物成簇反应的51V NMR研究

在核磁管内模拟反应体系(NH₄)₃VS₄/Et₄NBr/CuBr/PPh₃在CH₂Cl₂溶液中生成 [VS_4^-Cu_n](n=3-6)簇合物的过程. 利用⁵¹V NMR技术对反应过程进行准原位的实时监测,研究[VS₄Cu_n](n=3-6)簇合物的成簇条件和机理以及配体对成 簇过程的影响. 本文还详细讨论了反应溶液中不同浓度的PPh₃对[VS_4^-Cu₄] 簇合物的⁵¹V NMR化学位移的影响.     

一些X-字型V-Cu-S簇合物的NMR研究

我们测定了四个结构新颖的V-Cu-S簇合物的¹H,¹³C,⁵¹V NMR谱.结果表明;在这些异金属簇合物中,存在着Cu⁺的d电子向V⁵⁺的空的d轨道的电子转移,从而加宽了配体R₂NCS₂的¹H NMR谱线;在溶液中存在着配体交换反应的化学平衡.     

核磁共振氢谱中二苯基乙二胺衍生物手性识别其结构类似物

本文通过手性二苯基乙二胺与异氰酸酯的衍生化反应,合成了一种C₂对称的手性主体1.该主体可以手性识别其结构类似物：α-苯乙胺（客体2）、α-对甲氧基苯乙胺（客体9）以及它们的衍生物（客体3~8和10~13）.高分辨核磁共振氢谱（¹H NMR）显示了对映体识别中主客体间的氢键作用.结果表明,除含2个NO₂的客体7和12外,主体1可以较易识别含有两个伯胺的脲和酰胺衍生物.研究还发现,主体1对脲衍生物2、9比对酰胺衍生物有更强的氢键作用,此外主体1对（R）和（S）-脲衍生物中的CHCH₃基团也有更高的辨识能力.     

含新结构单元[Co3(SS)3(PR3)3]的钴化合物的磁性研究

通过含新结构单元钴化合物:Co₃(bdt)₃(PBu₃)₃(Ⅰ),Co₃(tdt)₃(PBu₃)₃(Ⅱ),[Co₃(bdt)₃(PPh₃)₃][CoBr₃(dmf)](Ⅲ)和[Co₃(edt)₃(PEtB)₃]₂[Co₂Cl₄(Et₂SO₂)₂](Ⅳ)(bdt=1,2-S₂C₆H₄^2-,tdt=4-Me-1,2-S₂C₆H₃^2-,edt=SCH₂CH₂S^2-)的磁极矩和¹H NMR等研究表明:它们均具顺磁性,钴原子之间存在着反铁磁偶合作用,同时还讨论了它们的磁学性质和分子结构之间关系。     

几种Mo-Cu-S簇合物的固体13C MAS NMR谱

用MASNMB方法考察了几种含=CuX(X=Cl,Br,I)的Mo-Cu-S双金属簇化合物晶体粉末样品。对所得¹³C共振峰进行了归属并讨论了=CuX配体对谱峰的影响。对三种簇合物(t-BuNC)₄Mo(t-BuS)₂,(t-BuNC)₄Mo(μ-t-BuS)₂CuX和(t-BuNC)₄Mo(μ-t-BuS)(μ-CO)CuX的晶体粉末¹³C谱进行了比较。提出了一种对微量粉末样品进行MASNMR研究的有效而简单的方法。     

(C_5H_(11)N_2)~+和(C_7H_(12)N_2)~(2+)的NMR研究

结合1H NMR,13C NMR谱,分别对钨、钼配合物{WO2(C10H6O2)2(C5H11N2)2[H2N(CH2)3NH2]}3(1),{(C5H11N2)2[H2N(CH2)3NH2][MoO2(C10H6O2)2]}(2),{(C7H12N2)2[MoO2(C10H8O2)2]}(3)晶体结构中小分子环进行了归属.其中,配合物1和2中(C5H11N2)+的NMR研究证实了六元环由1,3-丙二胺和乙腈化合而成,配合物3中(C7H12N2)2+的NMR谱图证实了七元环由乙二胺和乙酰丙酮化合而成,并且推导出这些亲核加成-消除反应的反应机理.配合物1~3中的小分子环的合成在其它体系中尚未见报导,而在合成它们的反应中作为新产物随主体晶体析出,并由晶体结构解析和NMR得到了证实.     

First-principles Study on the Magnetic,Half-metal and Thermoelectric Transport Properties of Inorganic-Organic Hybrid Compounds [C4N2H12][Fe4Ⅲ(HPO3)2(C2O4)3]

The electronic structure, magnetic and half-metal properties of inorganic-organic hybrid compound [C₄N₂H₁₂][Fe₄^Ⅲ(HPO₃)₂(C₂O₄)₃] are investigated by using the full-potential linearized augmented plane wave (FPLAPW) method within density-functional theory (DFT) calculations. The density of states (DOS), the total energy of the cell and the spontaneous magnetic moment of [C₄N₂H₁₂][Fe₄^Ⅱ(HPO₃)₂(C₂O₄)₃] are calculated. The calculation results reveal that the low-temperature phase of [C₄N₂H₁₂][Fe₄^Ⅲ(HPO₃)₂(C₂O₄)₃] exhibits a stable ferromagnetic (FM) ground state, and we find that this organic compound is a half-metal in FM state. In addition, we have calculated antiferromagnetically coupled interactions, revealing the existence of antiferromagnetic (AFM), which is in agreement with the experiment. We have also found that [C₄N₂H₁₂][Fe₄^Ⅲ(HPO₃)₂(C₂O₄)₃] is a semiconductor in the AFM state with a band gap of about 0.40 eV. Subsequently, the transport properties for potential thermoelectric applications have been studied in detail based on the Boltzmann transport theory.     

三个C19-二萜生物碱的NMR数据全归属

C₁₉-二萜生物碱结构复杂多样,核磁共振（NMR）结构鉴定困难.本文从独龙乌头中分离得到三个C₁₉-二萜生物碱：taronenine E（1）、chasmaconitine（2）和vilmorisine（3）,综合运用多种NMR技术（包括¹H NMR、¹³C NMR、DEPT、¹H-¹H COSY、HSQC和HMBC）,对其NMR数据进行了完整归属和部分修正,为该类化合物的深入研究提供了参考.     

H NMR study of YT2-hydride (T = Fe, Mn)

In the hydrides YMn₂H_3.0, the nuclear magnetic resonance of ¹H nuclei has been measured under external fields up to 50 kOe at 4.2 K and three ¹H NMR signals have been observed. The ¹H hyperfine fields corresponding to these NMR signals can be discussed in terms of the dipole interaction between the H nuclei and the localized moments of the Mn(or Fe) atoms surrounding H atoms.     

钼铁硫原子簇化合物的合成与结构化学Ⅲ*以Fe(SR)6为桥的双立方烷化合物的磁学研究

以Fe(SR)₆为桥的系列钼铁硫双立方烷化合物(Et₄N)₄[(MoFe₃S₄(SR)₃)₂Fe(SR)₆],R=ph,o-tol,m-tol和p-tol的磁极矩和¹H-NMR数据作了报导和分析,并与类似的化合物作比较,讨论了它们的电子结构和磁结构。在类立方烷单元[MoFe₃S₄]中未配对电子有明显的离域性,过渡金属原子之间有很强的反铁磁偶合作用。整个分子形成三个基本上相互独立的磁性中心。     

用2D NMR研究凯林内酯酰化物的相对构型

用2D NMR对钙离子拮抗活性成分Pd-Ia的结构进行了深入研究,确切归属了全部碳氢信号,纠正了文献中甲基信号归属的错误。并以此为参考,指定了这类化合物母核碳信号的归属,从而修正了文献中用角甲基碳化学位移值之差决定其C-3'和C-4'相对构型的有关内容,发现在顺式构型中,连接在C-2'的两个角甲基碳化学位移差值大于或等于2ppm,而在反式构型中,这个差值小于或等于2ppm,且△(δC-3'trans-δC-3'cis)>1ppm。