氨基酸-铜配位化合物的紫外检测高效液相色谱研究

研究了氨基酸-铜配位化合物的紫外检测反相高效液相色谱分离、测定方法,阐明了色谱分离、检测机理,探讨了流动相pH值、己基磺酸盐、铜离子、缓冲液浓度等对溶质保留和紫外检测灵敏度的影响,确定了最佳色谱分离、检测条件,并用于生物样品分析。     

毛细管电泳紫外检测分析氨基酸-铜配合物

用六甲基二硅胺烷对石英毛细管进行硅烷化处理,在铜离子-庚基磺酸盐-乙酸缓冲体系中,于254nm处紫外检测分析了氨基酸。考察了各种条件对检测灵敏度和溶质迁移的影响。在合适条件下,五种氨基酸得到基线分离。     

二元羧酸-铜络合物的紫外检测高效液相色谱分析

从研究醋酸缓冲溶液中二元羧酸-铜络合物的紫外吸收光谱出发，建立了UV－254紫外检测反相高效液相色谱分离、测定方法。探讨了色谱分离、检测机理；流动相有机溶剂含量、PH值、铜离子、缓冲溶液浓度对溶质保留和检测灵敏度的影响，由此确定了最佳色谱分离、检测条件。     

L-苏氨酸铜(Ⅱ)超分子配合物的合成、晶体结构及性质

合成了L-苏氨酸铜(Ⅱ)超分子配合物[Cu(C4H8NO3)2].H2O,通过元素分析、红外、差热-热重、紫外光谱和单晶结构对其结构进行确认。该化合物由1个Cu(Ⅱ)离子、2个L-苏氨酸阴离子和1分子结晶水组成,其中氨基酸的羧基氧原子及氨基氮原子与铜(Ⅱ)离子配位,形成六配位拉长八面体构型,单胞之间通过分子间氢键构成三维网状超分子体系。配合物在水溶液中的紫外吸收波长为233nm,固态荧光发射之间通过分子间氢键构成三维网状超分子体系。配合物在水溶液中的紫外吸收波长为233nm,固态荧光发射出现在357nm。电化学行为显示,配合物在玻碳电极上为不可逆的氧化还原过程,反应过程受扩散控制。     

β-环糊精对芳香族氨基酸的包合作用研究

研究了β-环糊精与芳香族氨基酸的超分子包合作用,考察了β-环糊精用量、温度、pH值等因素对包合作用的影响.紫外光谱和荧光光谱测定结果表明,β-环糊精与氨基酸形成了包合物,并从主-客体间的尺寸关系、包合驱动力、分子识别等方面讨论了β-环糊精与氨基酸的分子识别机制.     

手性氨基酸卟啉化合物的CD光谱及紫外-可见光谱研究

在合成的手性氨基酸卟啉化合物ThrTPPZn和SerTPPZn(Thr:苏氨酸,Ser:丝氨酸)中,氨基酸残基与卟啉单元相互作用使氨基酸残基的构象相对固定,卟啉化合物在Soret区产生分裂的CD光谱.而在LeuTPPZn中氨基酸残基与卟啉单元的相互作用很弱,卟啉化合物的CD光谱很弱.在室温下,手性氨基酸卟啉化合物对映体的紫外-可见吸收光谱相同,当温度降低时,ThrTPP,SerTPP及其锌配合物在240 nm处的吸收光谱随着温度的降低吸收值减小,在278 K时,L-SerTPP,L-ThrTPP,D-ThrTPPZn 和D-SerTPPZn在275 nm处有强、宽的吸收峰,这是由于在低温下分子的内能减小,氨基酸残基的旋转受到限制,分子内的相互作用增大,羰基与卟啉环之间的共轭增大所致.     

紫外吸收试剂对反相液相色谱-间接紫外检测法分析烷基磺酸盐的影响

研究了不同背景紫外吸收试剂对无紫外光吸收的烷基磺酸盐检测的影响。采用反相C18色谱柱的高效液相色谱-间接紫外检测法,以背景紫外吸收试剂-有机溶剂为流动相分离烷基磺酸盐。研究不同背景紫外吸收试剂对分离检测烷基磺酸盐的影响规律和分离机理。结果表明,不同类型的背景紫外吸收试剂测定烷基磺酸盐的色谱峰类型不同。阳离子型背景紫外吸收试剂测定烷基磺酸盐时,样品峰均为正峰;阴离子型和两性离子型背景紫外吸收试剂时,样品峰均为倒峰。比较不同的背景紫外吸收试剂,发现采用阳离子型紫外吸收试剂测定烷基磺酸盐的色谱峰更好,其中以咪唑离子液体最佳,检测响应值最高。     

硫代硫酸钠脱除氨基酸铜络合物中铜的研究

报道了用硫代硫酸钠脱去侧链保护氨基酸铜络合物中铜离子的新方法,该方法适用于合成Nδ-苄氧羰基鸟氨酸、Nδ-叔丁氧羰基鸟氨酸、Nδ-芴甲氧羰基鸟氨酸、Nδ-乙酰基鸟氨酸、Nδ-邻苯二甲酰基鸟氨酸、Nε-苄氧羰基赖氨酸、Nε-叔丁氧羰基赖氨酸、Nε-芴甲氧羰基赖氨酸、Nε-乙酰基赖氨酸、Nε-邻苯二甲酰基赖氨酸、γ-苄基谷氨酸、β-苄基天门冬氨酸.产物用元素分析法与1H NMR法进行了表征.探讨了反应温度、时间、投料比例、溶剂对脱铜反应的影响.实验结果表明,以硫代硫酸钠作为脱铜试剂,侧链保护氨基酸铜络合物与硫代硫酸钠的物质的量比为1∶1或1∶2,60℃反应1.5～2.0h,收率与产物纯度均较高.该方法简便、高效、环境友好.     

采用隔离池的毛细管电泳-间接紫外吸收法测定茶叶中的氨基酸

改进的毛细管电泳-间接紫外吸收法采用了自制隔离池,以对氨基苯甲酸(PAB)为背景电解质,对茶叶中的氨基酸进行了测定。PAB能够提高分离效率,降低检出限。隔离池的使用避免了PAB的电极反应,降低了基线噪声,维持了两缓冲液池间的电流导通。研究了背景电解质的浓度、pH值以及电渗流改性剂的种类和浓度对氨基酸分离的影响。在优化的实验条件下,16种氨基酸在14 min内达到了基线分离,峰面积的相对标准偏差小于5%(n=5),检出限为1.7~4.5 μmol/L,回收率为83.0%~106%。该法快速、便捷和灵敏,已成功应用于茶叶中11种游离氨基酸的检测。     

氨基酸铜螯合率测定光度新方法的研究

研究了新试剂对羧基偶氮安替比林的合成及其与铜的显色反应,建立测定氨基酸铜螯合率的光度方法。在乙酸介质中,Cu2 与对羧基偶氮安替比林反应形成组成比为2∶1的蓝色配合物,配合物的最大吸收峰位于622nm,表观摩尔吸光系数达3.03×104L·mol-1·cm-1,Cu2 的质量浓度在0～0.80μg/mL符合比耳定律。此外,显色体系有很高的选择性,大多数金属离子允许量在mg级以上。氨基酸铜螯合率的测定包括结合态和游离态铜的分析,由于在氨基酸铜的水溶液中加入对羧基偶氮安替比林试剂时,氨基酸铜被试剂立即分解并转化为稳定的对羧基偶氮安替比林铜配合物,因此,总铜量的测定不需消化样品而直接进行。游离态的铜经葡聚糖凝胶(G-15)吸附后,用稀HCl洗脱后按上述方法测定。     

1,5-二芳基-3-(2-羟基-4,6-二甲氧基苯基)-2-吡唑啉的合成及铜离子荧光探针行为

设计合成了4个1,5-二芳基-3-(2-羟基-4,6-二甲氧基苯基)-2-吡唑啉化合物(4a～4d).其结构由IR,1HNMR,MS和元素分析确认.通过紫外光谱和荧光光谱研究了化合物对铜离子的选择性识别作用,结果发现,化合物4a～4d均可以选择性地识别铜离子,作为铜离子荧光探针,受常见离子干扰较小,选择性较高.     

丁香酸-铜配合物的合成、表征及与DNA的相互作用的研究

自发现铂类配合物具有一定抗癌效果以来,小分子与金属离子配位的研究成为发现抗癌药物的重要途径。本文首先通过紫外光谱分析、红外光谱分析、质谱分析等方法证实丁香酸与铜离子形成配合物,且初步推断出配合物的组成为(C_9H_8O_5)Cu·H_2O;其次通过紫外光谱分析、荧光光谱分析、粘度测定等方法对丁香酸-铜配合物与DNA作用模式进行研究,证明了丁香酸-铜配合物与DNA作用模式为插入模式。     

铝酸钠溶液的紫外吸收峰

分别用量子化学MNDO和DV-X_α方法计算了二聚铝酸离子[Al_2O(OH)_6]~(2-)和Al(OH)_4~-。结果表明前者旋转势垒很低, 只有10.08 kJ·mol~(-1), 最稳定平衡构型为C_s。用X_α过渡态理论计算获得这两个离子紫外吸收峰的理论值分别为266.6 nm和234.4 nm, 与实验值270.0 nm和230.0 nm相当接近。因此可以认为, 紫外吸收峰270.0 nm和230.0 nm分别为[Al_2O(OH)_6]~(2-)和Al(OH)_4~-离子的最高占有轨道电子向最低空轨道跃迁时产生的吸收峰。计算结果支持铝酸钠溶液中存在二聚铝酸离子的观点。     

四氢噻唑-2-硫酮铜络合物的晶体结构与分子结构

四氢噻唑-2-硫酮(tetrahydrothiazole-2-thione,简称TTT)与N-保护氨基酸反应得到了一氨酰基四氢噻唑-2-硫酮衍生物并作为活泼酰胺用于肽的合成,当用此法合成肽时,曾利用二价铜离子与TTT具有很强络合能力这一特性,反应后用二价铜盐可除去反应中生成的TTT。另外还可用TTT分解侧链官能团被保护的氨基酸铜络合物。在上述两类反应中均生成TTT铜络合物。关于TTT铜络合物的晶体结构尚未见文献报道,本文将报道该络合物的品体与分子结构,以便时TTT与二价铜离子络合反应的深入了解以及进一步开发TTT铜络合物新反应提供结构数据。     

2-氨基嘧啶对铜的缓蚀机理

利用动电位极化曲线、线性极化、X射线光电子能谱(XPS)、X射线俄歇能谱(X-AES)和表面增强拉曼散射(SERS)研究2-氨基嘧啶(2-AP)对金属铜的缓蚀作用。结果表明: 在含Cl~-离子的酸性介质中, 2-AP是铜的有效缓蚀剂; 随着介质pH值的增加, 2-AP的缓蚀能力降低。2-AP缓蚀能力随pH值明显变化的原因在于只有在酸性介质中, 质子化了的2-AP分子、Cl~-离子和铜表面原子(或离子)才可能形成保护作用强的多聚配合物膜。     

生成函数法用于中性氨基酸-铜配合物稳定常数的测定

以氢离子选择性电极作指示电极,氢氧化钠溶液作滴定剂,分别用3种生成函数法(直接计算法、分段拟合法及半整数法)测定了丝氨酸、丙氨酸、苏氨酸、脯氨酸、蛋氨酸、亮氨酸、缬氨酸及苯丙氨酸等8种中性氨基酸与铜离子所形成的配合物的条件稳定常数,测定结果与文献报道的数值相吻合。     

三元芳胺-铜(Ⅱ)-L-α-氨基酸配合物的研究进展

三元芳胺-铜(Ⅱ)-L-α-氨基酸配合物可作为化学核酸酶、SOD模拟物及植物生长抗逆增产剂等而吸引了科学家们的广泛关注。本文综述了国内外对三元芳胺-铜(Ⅱ)-L-α-氨基酸配合物的研究,着重介绍了配合物的结构及其应用等。     

铜(Ⅱ)-氨基酸配合物的电子结构研究

用3d轨道径向标度理论解释了一系列铜（Ⅱ）-氨基酸配合物的晶体光谱，并根据配位环境的不同，找出了表征配位情况的参量——非自由度与径向波函数的系数、径向波函数指数因子、旋-轨耦合常数、平均偶极矩和d－d谱的重心位置的关系，对其光谱序列作了理论解释。为今后预测配合物的配住环境提供了一种简便方法，即根据配合物电子吸收光谱的重心位置来预知其大致结构。     

离子对色谱-间接紫外检测法分析哌啶离子液体阳离子

建立了快速分析无紫外光吸收的哌啶离子液体阳离子的离子对色谱-间接紫外检测法。采用反相C18色谱柱,以背景紫外吸收试剂-离子对试剂水溶液/有机溶剂为流动相分离哌啶离子液体阳离子。研究了背景紫外吸收试剂、检测波长、离子对试剂、有机溶剂、柱温、流速对分离测定哌啶阳离子的影响。最佳色谱条件为：以0.5 mmol/L对氨基苯酚盐酸盐-0.1 mmol/L庚烷磺酸钠水溶液/甲醇（80：20,v/v）为流动相,检测波长210 nm,柱温30 ℃,流速1.0 mL/min。在此条件下,3种哌啶阳离子可在4 min之内基线分离。所测阳离子的检出限（S/N=3）为0.137~0.545 mg/L,峰面积和保留时间的相对标准偏差（n=5）分别不高于0.72%和0.37%。将此方法用于分析实验室合成的哌啶类离子液体,加标回收率为97.0%~98.4%。本方法简便、快速,重现性、线性关系等均能满足哌啶类离子液体阳离子的定量分析要求。     

芳香杂环聚合物紫外-可见光谱性质的理论研究

在AM₁方法优化构型的基础上,用ZINDO/CI方法计算了系列芳香杂环聚合物的紫外-可见光谱,探索分子结构与其光学性质之间的关系.理论计算结果表明,模型化合物ABPBO,PBO,PBOV和PBODV的紫外-可见光谱最大吸收波长(λ_max)依次增加,且相应吸收强度与分子链共轭长度相关.根据线性递变规律推导的理论λ_max值与其实验值(薄膜干态紫外吸收)符合得较好.由于质子化效应等环境因素,溶液中测量值较理论值和薄膜紫外吸收偏大.