生色冠醚研究——Ⅲ.一种新型生色冠醚的合成和配位性质的电子光谱研究

在羟基冠醚的羟基上直接引人生色基以制生色冠醚,尚未见报道。我们用2-羟基-5-硝基苄氯(2)作为生色剂,在氢化钠作用下与6-羟基-2,3,9,10-二苯并-16-冠-5(1)反应,合成了6-[(2′-羟基-5′-硝基苯基)甲氧基]-2,3,9,10-二苯并-16-冠-5(3)。     

生色冠醚研究

用４－甲基－７－羟基－８－甲酰基香豆素与三种４′－氨基苯并冠醚和４′，４″－二氨基二苯并－１８－冠－６反应，合成了四个新的Ｓｃｈｉｆ碱型苯并冠醚。它们都是有色化合物，具有强荧光性质。在这些Ｓｃｈｉｆ碱型苯并冠醚溶液中加入过渡金属盐时，不同程度地发生荧光猝灭现象，生成的配合物也是荧光化合物；而加入碱金属和碱土金属盐时，则荧光性质几乎不受影响     

双冠醚的研究(Ⅶ)——Schiff碱型和仲胺型双(苯并-18-冠-6)的合成

4′-氨基苯并-18-冠-6分别与间-硝基苯甲醛、对-硝基苯甲醛、间-苯二甲醛及其取代物和对-苯二甲醛缩合制得6种新的Schiff碱型单冠醚和双冠醚。4′-甲酰基苯并-18-冠-6分别与4′-氨基苯并-15-冠-5、4′-氨基苯并-18-冠-6作用制得2个醚环大小相同和不同的Schiff碱型双(苯并冠醚)。这些双冠醚经硼氢化钠还原得到相应的6种新的仲按型双冠醚。     

酚醛冠醚共缩聚物的合成与性能

用2,6-二羟甲基-4-苯基苯酚分别与二苯并-18-冠-6(2B18C6)、二苯并-24-冠-8(2B24C8)、二苯并-30冠-10(2B30C10)、苯并-15-冠-5(B15C5)、苯并-18-冠-6(B18C6)缩聚合成了五种酚醛型冠醚共聚物。我们用聚冠醚的氯仿溶液萃取苦味酸碱金属盐水溶液,研究了它们对金属离子的络合性能。结果表明,聚冠醚(PB15C5)和(PB18C6)的萃取能力和选择性显著优于相应的单冠醚。     

冠醚菁染料及其中间体的特征红外光谱

本文首次报道冠醚菁染料3,3’-二乙基-5,6,5’,6’-双骈-(15-冠-5)-硫碳菁碘盐(1)和3,3’-二乙甲基-5,6-骈-(15-冠-5)-硫碳菁碘盐(2)以及合成中间体:4’-溴5’-硝基-苯骈-15-冠-5(3),2.2’-二硝基-4,5,4’,5’-双骈-(15-冠-5)-二本基二硫化物(4),2-甲基-5,6-骈-(15-冠-5)-苯骈噻唑(5)和2-甲基-3-乙基-5,6-骈-(15-冠-5)-苯骄噻唑碘盐(6)的特征红外光谱图。     

冠醚菁染料的研究 Ⅴ.苯并咪唑冠醚衍生物的合成

苯并咪唑类化合物在医药、照相及染料工业中都有广泛的应用.本文报道苯并咪唑冠醚及其季铵盐(1—5)的合成. 苯并-15-冠-5于0℃用发烟硝酸一步二硝基化得6,与冰醋酸-70％HNO_3硝化体系相比,这一方法反应时间短,产物纯化简便,收率较高.在冰醋酸-醋酐介质中,6分别用锌粉或SnCl_2-HCl进行还原缩合.结果表明,后者较佳,用锌粉还原时只分离到4,5-二乙酰氨基苯并-15-冠-5(7).     

新的酚型开链冠醚及由其衍生的二苯并冠醚的合成

将水杨醛与碱和氯甲基甲基醚反应, 再经过NaBH4还原, 即制得邻(甲氧基甲氧基)苯甲醇, 然后将其在DMF中与NaH和二(或三)甘醇二对甲苯磺酸酯反应, 得开链冠醚1a和1b。1a和1b经稀酸水解, 即脱保护而分别生成新的酚型开链冠醚2a和2b。用2a与二甘醇二对甲苯磺酸酯和NaH在DMF溶液中反应, 合成顺型二苯并-20-冠-6(3); 而2a与环氧氯丙烷在NaOH水溶液中反应, 则合成了17-羟基二苯并-18-冠-5(4)。     

冠醚硒菁染料的合成

合成了对称和非对称两个新的冠醚硒菁染料2,2'-二乙基-45,4'5'-双并-(15-冠-5)硒碳菁碘化季铵盐和2,2'-二乙基-4,5-并-(15-冠-5)硒碳菁碘化季铵盐以用三种新的中间体2,2'-二硝基-4,5,4',5'-双并-(15-冠-5)二苯基二硒化物, 2-甲基-5,6-并-(15-冠-5)苯并硒唑和2-甲基-3-乙基-5,6-并-(15-冠-5)苯并硒碘化季铵盐。报道了它们的红外、紫外、核磁共振、质谱数据。     

冠醚化合物的合成(ⅩⅠⅩ)——双羟基冠醚衍生物的合成

本文用3,5-二叔丁基二苯并-14-冠-4双羟基冠醚的顺式和反式异构体分别与溴乙酸、3-溴丙酸及氯代乙酰氯反应,制备了4个双羧酸冠醚及2个双氯代乙酸酯冠醚衍生物。此外,通过1,1′-(邻苯)-双-(2,3-环氧丙基)醚与2,2′-联苯二酚反应,合成了联苯型苯并14-冠-4双羟基冠醚,分离了顺、反异构体,并使之与溴乙酸反应,制备了相应的双羧酸冠醚衍生物。10个新化合物的结构均经IR、¹H NMR、MS和元素分析确定。     

冠醚查耳酮类化合物的合成及其性能的研究

本文合成了四个4′-苯多烯酰基苯并15-冠-5和一个4′-苯酰基苯并15-冠一5等五个三岔共轭化合物。测定了它们的电子吸收光谱,红外光谱。并用同系因子(1/2)~(2/N)考查了这类三岔共轭体系的同系递变关系。用相似三角形法计算的较短分岔基团苯并15-冠-5的代基当量值△N_5为0.854。这表明苯并15-冠-5不权起代基作用而且它与羰基之间还有一定的共轭作用,约相当于一个双键。此外,还合成了四个3′,4′-二甲氧基苯多烯酮类化合物,将它们的电子光谱与冠醚查耳酮类化合物的进行了比较。     

茜素络合混合显色剂的改良配法

茜素络合剂测水中氟 ,文献 [1]采用了混合显色剂的方式 ,比文献 [2 ]采用的分别加入各种试剂的方式更简捷 ,也减少了茜素络合剂加入量的误差 ,但事先配制茜素络合剂、缓冲液、硝酸镧三种试剂都需调节ｐＨ分别为 5 .0 ,4 .1及 4 .1,且所配混合显色剂不甚稳定 ,必须临用配制 ,造成试剂浪费。本文将茜素络合混合显色剂加以改良配制 ,在文献 [1]基础上简化三次调节ｐＨ为一次 ,且一次性配成混合显色剂 ,又增加了显色剂的稳定性和使用时间 ,配一次可使用近一年。此法经试验验证结果满意。1　改良配法乙酸钠缓冲溶液 :称取乙酸钠 (三结晶水 ) 82ｇ…     

羧酸冠醚的合成

羧酸冠醚的合成吴琳，王志林，卞清，张进琪，朱春生（南京大学化学系南京２１００９３）曹建国（盐城师专化学系）关键词冠醚，离子迁移羧酸冠醚环上的羧基，对冠醚环的选择输送金属离子起着协同的作用。近十余年来，将羧酸冠醚选择萃取金属离子的能力应用于金属离子的液...     

STUDIES ON THE DISSOCIATION OF THE RARE-EARTH CHROMOGENIC REAGENT CHLOROPHOSPHONAZO-mA

Chlorophosphonazo-mA [2-(4-Chloro-2-phosphonobenzenenazo)-7-(3-ac-etylbenzenenazo)-1,8-dihydroxynaphthalene-3,6-disulfonic acid] is a derivative of unsyr.metrical bisazo chromotropic acid,with the following structureIn 1979,it was first reported that the title compound could be used in the spectro determination of the total amount of micro rare-earths existing in spherical graphite cast iron and weak alloy steel and direct spectro determination of the total amount of the rare-earths and the fractional amount of the light and heavy rare-earths when used together with chlophosphonazo-mN It is a rather ideal chromogenic reagent to determine the total amount of the rare-earths.It was also discovered in later work to be usefulin the spectro determination of the elements uranium(VI)and calciumetc[3,4]In order to make a further study for the thermodynamic properties and kinetic characteristics of the reagent when complexing with the rare-earths we have first investigated the ionization of the chlorophosphonazo     

冠醚化学与环境科学

本文论述了冠醚化学与环境科学的关系。     

稀土冠醚配合物的XPS研究

近几年来,XPS已应用于研究稀土元素及其配合物的内层电子结合能,伴峰现象以及镧系化合物性质变化规律。我们合成了1,2-环己基-12-冠-4(C_(12)H_(22)O_4)与稀土离子(RE=La—Er,Y)的二元配合物,苯并-15-冠-5(B-15-C-5)、联吡啶与稀土离子(RE=La—Eu)的混合配体配合物。本文报导用XPS研究上述两类配合物的中心金属离子的3d_(5/2)的结合能变化规律以及伴峰现象;研究配合物以及配位体的N_(1S)和O_(1S)结合能,并通过比较结合能的变化规律,讨论了配位键的性质。     

锂盐冠醚络合物的红外光谱研究

制备了两种新的锂盐冠醚络合物:LiBr·(15-C-5)·H_2O和LiTFA·(18-C-6)·3H_2O。测定了二种锂盐LiCl、LiBr的(15-C-5)络合物和四种锂盐LiCl、LiBr、LiClO_4LiTFA的(18-C-6)络合物的中红外光谱,对主要吸收峰进行了指认,表明各种锂盐上的Li~ 都直接与醚环上的氧络合。由于不同锂盐的配位水形成氢键的差异,锂盐(15-C-5)络合物中配位的V_(OH)波数大小顺序为,LiClO_4>LiCl>LiBr,而锂盐(18-C-6)络合物中配位的V_(OH)波数大小的顺序为LiClO_4>LiTFA>LiBr>LiCl。此外,LiTFA盐中TFA~-的构型属Cs点群,呈双齿配体,但与Li~ 配位后,由于构型变化,发生谱带分裂和频率移动。     

新显色剂5-(对羧基苯偶氮)-8-羟基喹啉与U(Ⅵ)的显色反应研究及应用

研究了新显色剂5-(对羧基苯偶氮)-8-羟基喹啉(p-CPHQ)与U(Ⅵ)的显色反应条件,在阳离子表面活性剂CTMAB存在下,pH 4.0～6.0缓冲介质中,形成稳定的红色络合物,最大吸收波长为470nm,ε=4.39×10~4,含U(Ⅵ)量在0～55μg/25ml范围内符合比耳定律,结合TBP萃淋树脂分离富集,并以CyDTA、KF联合掩蔽,方法适用于岩石矿物中痕量铀的测定。     

新型显色剂均三溴偶氮甲磺光度法测定微量铅

研究了显色剂均三溴偶氮甲磺与铅的显色反应.在1.92 mol.L-1磷酸介质中,铅与试剂有很灵敏的显色反应,形成1∶2的蓝色配合物,最大吸收波长为642 nm,铅量在0~25μg/25 mL范围内符合比耳定律,摩尔吸光系数为9.3×104L.mol-1.cm-1。除锶、钡和稀土元素外,其它元素无明显干扰,方法可直接应用于铝合金中铅的测定,结果与标准值相符,RSD小于2%。     

冠醚化合物在色谱中的应用新进展

本文简要介绍了近年来冠醚化合物,特别是带有手性的冠醚化合物及聚硅氧烷冠醚固定液在气液相色谱中的应用发展。并对气相色谱分离机理进行了探讨。     

二氧化硅固载苯并冠醚的合成与性能

3-烯丙基邻苯二酚与氯乙醇反应,得到3-烯丙基-1,2-双羟乙氧基苯,它与二缩三乙二醇双对甲苯磺酸酯反应,得到3-丙烯基苯并18-冠-6。从4-烯丙基邻苯二酚类似地制得4-烯丙基1,2-双羟乙氧基苯。它与1,2-双羟乙氧基苯双对甲苯磺酸酯反应,合成了4-丙烯基二苯并-18-冠-6。二种丙烯基取代冠醚与三氯硅烷反应,以二氧化硅固载化,得到二氧化硅固载苯并冠醚,它们皆可与铂形成配合物,是一类新型烯烃硅氢化催化剂。