热动力学对比进度法 I. 可逆反应热动力学模型

引入“对比进度”的概念, 建立了可逆反应动力学新的数学模型, 提出了可逆反应动力学的对比进度研究法. 并用热导式自动热量计研究了一个可逆反应体系, 计算结果与文献值符合甚好, 验证了数学模型及对比进度法的正确性.     

热导式热动力学的数学模型

本文根据文献提出的几类可逆反应通用的微分动力学方程,建立了热导式量热计中可逆反应动力学的数学模型和不可逆反应动力学的数学模型,运用听导出的一级反应模型,处理了乙酸乙酯与丙酸乙酯在85%乙醇—水混合溶剂中的皂化反应,计算结果与文献值甚为符合,验证了有关理论公式的正确性。     

绝热式热动力学的研究4: 可逆反应的热谱解析

本文建立了可逆反应在绝热系统中的热动力学研究法, 并用自制的绝热式自动热量计, 研究了三个可逆反应体系的热动力学, 验证了本文方法的正确性。     

热动力学对比进度法(Ⅲ)——2-Ⅰ型可逆反应的热动力学研究

本文建立了2-Ⅰ型可逆反应的热动力学对比进度方程和热动力学模型。用热导式自动热量计研究了一个2-Ⅰ型吸热反应体系,并对结果进行了讨论。     

绝热式热动力学的研究I:可逆反应动力学的数学模型

本文提出了几类可逆反应通用的微分动力学方程.并应用无量纲参数法,建立了可逆反应动力学的数学模型.还给出了一个解析实例.     

模拟热谱曲线法（Ⅲ）——可逆反应

可逆反应是一类重要的复合反应，建立其相应的热动力学研究法有重要意义．刘劲松等[1]建立了可逆反应热动力学的对比进度研究法，曾宪诚等[2]建立了二种可逆反应热动力学无量纲参数研究法．本文根据热动力学理论和文献[3]的基本原理，建立了热导式量热体系的几类（2－2型、2－1型、1－2型）可逆反应通用的模拟热谱曲线研究法．该法无需标定热动力学体系的冷却常数，直接从一张热谱图上同时解析出可逆反应的kf、kb、K，方法更为简便，实用性强，在化学、生化反应的热动力学研究中具有广泛的应用前景．应用该法在15℃、25℃下研究了硝基乙烷…     

热动力学对比进度法II. 2-2型可逆反应

在第Ⅰ报中,我们建立了可逆反应动力学的数学模型,提出了可逆反应热动力学的对比进度研究法.为了进一步验证和完善该数学模型及对比进度法,在前文基础上研究了2-硝基丙烷与吗啡啉的反应,测定了该反应在25.0℃及30.0℃时的正逆速率常数和平衡常数.并对热动力学对比进度法及实验结果进行了讨论.     

可逆反应的热静力学研究法

本文建立了一种新的可逆反应的热静力学研究方法, 并利用本法研究了18-冠-6与钾离子、钡离子在水中的配位反应。实验测得的这两种反应的平衡常数和焓变与文献值很好吻合。本法适用于平衡常数大于1而小于10^4的反应体系。     

绝热式热动力学的研究：Ⅳ.可逆反应的热谱解析

本文建立了可逆反应在绝热系统中的热动力学研究法，并用自制的绝热式自动热量计，研究了三个可逆反应体系的热动力学，验证了本文方法的正确性。     

热动力学的研究 XV.分数级反应的热动力学法

根据热动力学基础理论和n级反应通用的热动力学方程,本文建立了各种分数级反应的热动力学研究法.应用M-340计算机编制了研究法基本公式中有关无量纲参数的各种函数表,并深入讨论了有关函数的基本性质及其图象.同时将本文建立的分数级反应研究法应用于整数级反应的热动力学研究,所得结果与文献报道的一、二级反应的无量纲参数法基本公式完全相同,该研究法还可用于判断化学反应的级数.     

平行反应的热动力学研究法

根据热动力学基本理论, 推导了平行准一级反应和平行准一二级反应的热动力学方程, 建立了热谱解析平行反应动力学参数的热动力学研究法, 并利用该法研究了两个模拟平行反应体系的热动力学, 实验结果验证了方法的正确性.     

化学反应的热动力学研究法进展

本文综述了近年基于Ｔｉａｎ方程建立的化学反应热动力学研究法的进展。重点评述了无量纲参教法、对比进度法、模拟热谱曲线法,特征参量法和时间变量法。     

热动力学对比进度法V. 连续一级反应的热动力学研究法

本文导出了连续一级反应动力学和热动力学的对比进度方程, 建立了连续一级反应热动力学的数学模型。根据该模型, 可由一次实验的热谱数据同时解析出两步反应的速率常数和摩尔反应焓。采用热导式热量计研究了己二酸二乙酯皂化反应的热动力学, 实验结果验证了本文热动力学模型的正确性。     

热动力学的研究 XV.分数级反主尖的热动力学法

根据热动力学基础理论和n级反应通用的势动力学方程,本文建立了各种分数级反应的热动力学研究法.应用M-340计算机编制了研究法基本公式中有关无量纲参数的各种函数表,并深入讨论了有关函数的基本性质及其图象.同时将本文建立的分数级反应研究法应用于整数级反应的热动力学研究,所得结果与文献报道的一、二级反应的无量纲参数法基本公式完全相同,该研究法还可用于判断化学反应的级数.     

热动力学对比进度法V. 连续一级反应的热动力学研究法

本文导出了连续一级反应动力学和热动力学的对比进度方程, 建立了连续一级反应热动力学的数学模型。根据该模型, 可由一次实验的热谱数据同时解析出两步反应的速率常数和摩尔反应焓。采用热导式热量计研究了己二酸二乙酯皂化反应的热动力学, 实验结果验证了本文热动力学模型的正确性。     

化学反应热动力学研究的新进展

综述了用热导式热量计研究化学反应热动力学的最新状况,重点评述了动态法和热流法及其在化学与生物领域中的应用     

热动力学对比进度法VI. 单底物酶促反应的热动力学研究

本文导出了单底物酶促反应的热力学变换方程组, 建立了单底物酶促反应动力学的对比进度方程和热动力学的数学模型。根据此模型, 可由一次反应的热谱曲线同时解析出动力学参数(K~m, V~m)和反应的摩尔焓(△H)。用热导式热量计研究了α-糜蛋白酶催化N-乙酰基-L-酪氨酸乙酯水解的热动力学。并对本文建立的热动力学研究法的特点作了详尽的讨论。