径向分布函数法及其在研究高聚物结构中的应用(2)

前文,介绍了确定RDF(r)的基础理论,现在主要讨论获得RDF(r)的实验方法和数据处理方法。     

新型无机离子交换剂焦磷亚硒酸锡的结构研究—径向分布函数法

本文报道了应用径向分布函数(RDF)法研究非晶态无机离子交换剂焦磷亚硒酸锡的结构。由RDF的峰位、谷位等数据计算出该化合物中原子间的距离、平均配位数及短程有序畴等。讨论了焦磷亚硒酸锡的结构参数与离子交换剂选择性间的关系。     

垃圾衍生燃料等温快速热解和燃烧反应特性

利用热天平和管式炉对RDF(Refuse Derived Fuel)等温快速热解和燃烧反应特性进行了研究。实验发现，在等温快速升温的条件下，RDF热解和燃烧的反应速率都非常快，从受热开始到反应结束需60 s～80 s;从开始失重到完成反应为20 s。RDF热解和燃烧热重反应曲线非常类似，都只有一个反应失重区;RDF组成对其燃烧和热解反应性有重要影响，含有橡胶的RDF的热解和燃烧反应速率较小。在650 ℃～800 ℃RDF快速热解产物中气、液产物的产率可达80%～90%，而固体产物的产率只有10%～20%，热解气体的热值为20kJ/m3，RDF较适合进行热解处理。     

RDF热解前后表面结构变化的研究

对城市生活垃圾衍生燃料(RDF)及其在不同温度及时间下快速热解生成半焦的比表面积和孔容积的变化进行了分析研究。实验结果发现RDF热解时比表面积及孔容积先随热解温度升高而降低,然后随反应程度的加深而增大,在约550℃时出现极大值,而后由于产生结焦等原因再次降低。研究表明RDF热解半焦孔结构与煤焦孔结构变化有一定的相似性。此外对RDF及半焦孔结构分布的分形特征进行了初步分析。     

RADIAL DISTRIBUTION FUNCTION OF cis-1,4-POLYBUTADIENE BY ELECTRON DIFFRACTION

The interatomic distance function of rareearth catalyzed cis-1,4-polybutadiene was studied by" radial distribution function (RDF) derived from electron diffraction. Two intramolecular peaks and three interrnolecular peaks have been found on the RDF. The appearance of such a number of intermolecular maxima on the RDF can be explained by the local parallel packing of long molecular chains of the amorphous polymers.     

分子筛的Bri(?)nsted酸性质——HZSM-5,HM和HY分子筛的酸强度的量子化学研究

用量子化学近似方法研究了HY,HM和HZSM-5,HM的Bronsted酸性质,解释了氨吸附时产生吸附热及羟基振动向低频位移等实验现象,从而讨论了各酸位的相对酸强度,并对HY沸石内四种结构羟基的相对稳定性作了估计.     

Rietveld法在半结晶聚酯二相共存结构分析中的应用

用Rietveld法对试样的BaF2的实测X射线衍射全谱图(XDWP)数据进行精修，获得正确的结晶相结构参数，重点讨论了如何正确选择衍射峰型函数和评价精修结构参数的可靠性；特别指出，当把Rietveld法和Fourier过滤技术及径向分布函数(radial distribution function，RDF)联用来研究半结晶聚酯(PET)的两相结构参数时，除需用R因子判断结晶相之精修结构参数的可靠性外，还要判断由非品相散射强度数据计算的RDF是否合理；如果忽视后一判据，则有可能导致错误的计算结果。     

Al_(70)Cu_(30)合金液态RDF高斯分解与局域结构计算

运用密度泛函B3LYP方法对AlmCun(m,n≤4)团簇结构进行量子化学计算,得到团簇的稳定构型。对不同温度下X-射线衍射实验所得的径向分布函数(RDF)在0.2～0.4nm范围内做高斯分解,结合计算结果对高斯峰的意义做了解释,认为计算所得部分团簇构型可以代表Al70Cu30合金熔体的内部局域结构。     

杂化电子的离域和轨道杂化的起因

从杂化电子离域的角度讨论轨道杂化的产生,提出电子交换是轨道杂化的根本原因。同时提出分子相对离域能和绝对离域能的概念及计算方法,说明相邻原子轨道之间的电子离域对体系稳定的重要性,并用电子离域的观点对杂化分子的许多现象进行了解释。     

分子动力学模拟无定形BCN体系结构特征

为研究无定形BCN材料的原子结构特征, 采用分子动力学方法模拟了高温下无定形BCN体系的动力学行为, 计算并分析了引入C原子对体系的径向分布函数(RDF)和配位数的影响. 模拟结果表明, C原子对BCN体系的RDF曲线的峰位置及形状影响很小, 但使其偏径向分布函数(PRDF)的一些峰向右偏移; 引入的C原子部分占据了原来N原子的位置, 使得B-N的配位数降低. 在模拟条件下, 未观察到BN相与C相分离.     

酸洗对RDF热解动力学影响及半焦表面结构变化

以5W／％稀HCl溶液对各类城市生活垃圾衍生燃料（RDF）及其组分进行处理,考察在不同温度下快速热解生成半焦的动力学参数变化,并对半焦的比表面积和孔体积的变化和分形维数进行分析研究,试验结果发现酸洗后RDF热解速率提高,活化能降低,酸洗后半焦的比表面积和孔体积均有所减少,并随热解温度先升高而后下降,在450度附近出现极大值,对半焦的分形维数分析表明,酸洗后表面变得光滑,形成欧氏平面。     

聚苯乙烯非晶区结构的RDF研究

本文介绍了以X-射线衍射法测定非品区结构的径向分市函数RDF方法，并将其应用于聚苯乙烯（PS）非晶区的结构研究．     

径向分布函数法及其在研究高聚物结构中的应用(1)

非晶态高聚物的各种物化性质与它们的微观结构密切相关。但是,应该如何描述非晶态高聚物的结构,仍然是一个引人注目的争论问题。其中,径向分布函数[Radial Distribution Function,简称RDF     

径向分布函数法及其在研究高聚物结构中的应用(3)

误差分析和修正我们已介绍了获得RDF(r)的基础理论以及实验和数据处理方法。然而,由于实验测量条件的限制和数据处理(校正和规范化)方法的某些近似性,从实验数据     

疏水改性聚丙烯酰胺溶液的分子模拟

设计了几种不同的非离子型改性聚丙烯酰胺(HM-PAM)和阴离子型改性聚丙烯酰胺(HM-HPAM). 通过分子动力学模拟(MD)方法研究了在聚合物链上加入不同疏水改性单体对提高聚丙烯酰胺耐盐性的影响, 考察了盐浓度对疏水改性聚丙烯酰胺的回旋半径(R_g)、 特性黏数([η])、 径向分布函数(RDF)和均方位移(MSD)的影响以及聚合物的微观结构与特性黏数之间的关系. 研究结果表明, 引入疏水改性单体后, 改性聚丙烯酰胺具有较好的耐盐性. 通过研究非键作用与氢键相互作用可知, 体系中溶质和溶剂间的相互作用及氢键作用越弱, 溶液的特性黏数越大. O-H原子对的RDF结果表明, 聚合物链的伸展与聚合物链及官能团间的相互作用有关. 当RDF峰较弱时, 聚合物链与水的作用越弱, 越有利于聚合物链保持舒展状态, 溶液的特性黏数也就越大. 另外, 从聚合物链的MSD曲线发现, 聚合链的移动性与特性黏数呈负相关.     

Al70Cu30合金液态RDF高斯分解与局域结构计算

运用密度泛函B3LYP方法对Al_mn₃₀(m，n≤4)团簇结构进行量子化学计算，得到团簇的稳定构型。对不同温度下X-射线衍射实验所得的径向分布函数(RDF)在0.2～0.4nm范围内做高斯分解，结合计算结果对高斯峰的意义做了解释，认为计算所得部分团簇构型可以代表Al₇₀Cu₃₀合金熔体的内部局域结构。     

广角X-射线径向分布函数(RDF)研究非晶态高聚物的近程有序范围

本文综述了利用广角X-射线径向分布函数(RDF)研究作品态高聚物的近程有序范围,指出这一领域中基本观点的发展趋势。结合非晶态PPS和PE以及液态烷烃的RDF,认为在r=15A~*范围内存在近程有序的结构是可信的。为了获得可靠的径向分布函数,实验数据必须经过严格的误差处理,本文指出产生误差的四种主要原因,并介绍判断和消除这些误差的方法。在非晶态PPS的研究中,作者根据它的晶体结构模型利用拟合的方法得到近似的P(r)曲线,实现对实验函数进行定量的分析,从而获得更为深入细致动态的结构信息。     

非电解质溶液理论的新思路

对溶液的讨论提出了一个新思路,即用传统的热力学研究方法来讨论溶液领域中的有关问题,提出了非电质溶液新的微观解释及相关概念,并用该观点讨论了几种典型的溶液。     

汞为什么是液体?

长期以来,对这个古老而新鲜的问题,人们还没有给出完全满意的回答。最近,加拿大科学家诺尔比(Norrby)以较长的篇幅在美国出版的“化学教育”(J.Chem.Educ.)第二期上利用相对效应的观点间接地解释了这个问题。我们受这种观点的启发,参考了其他的有关文献,对Hg在常温下为什么是液体的问题提出简单的解释,并介绍什么是相对效应。     

化学分析中的某些现象

叙述了日常化学分析中所遇到的某些特殊现象,提出了一些解释并展开了讨论