系列甲基苯基卟啉-5-氟尿嘧啶化合物的合成与表征

设计合成了6种甲基苯基卟啉-5-氟尿嘧啶化合物。通过红外光谱、紫外-可见光谱、核磁共振谱和质谱对所合成的化合物结构进行了确认。探索出了合成反应的最佳条件和目标化合物的分离纯化方法。实验结果表明,选择DMF为溶剂,反应温度在115℃,反应时间2h,产率较高,A1、A2,B1、B2、C1和C2分别为25.66%、25.02%,24.89%、26.17%、28.43%和24.19%;采用硅胶G(粒径为48—75μm)柱层析,分离效果较好。     

C1与C3D6H2和C3H6D2反应的立体动力学对比研究

在扩展的London-Eyring-Polanyi-Sato（LEPS）势能面上，利用准经典轨线法研究了碰撞能为Ecol=6．0kcal／mol时C1与C3D6H2和C3H6D2反应．在质心系中计算了极化微分反应截（2π／σ）（dσ00／dωt）、两矢量相关的P（θr）分布、三矢量相关的极角分布P（Ф）以及用θr和Фr表示的产物转动角动量的空间分布，计算结果与有关实验及理论结果符合得很好．通过对比研究C1与C3D6H2、C3H6功和C3H8在不同碳位上的反应，发现质量因子在此类反应中起着重要的作用．     

EDTA、DTPA与6氨-基青霉烷酸衍生物的合成

乙二胺四乙酸二酐（EDTAD）和二乙三胺五乙酸二酐（DTPAD）分别与6氨-基青霉烷酸（6-APA）反应,合成了两个新的化合物EDTA-6-APA和DTPA-6-APA。通过UV、IR、1H NM R、元素分析对化合物的组成和结构进行了初步表征。探讨了反应物的配比、反应温度、反应时间等反应条件对产物收率的影响。结果表明,最佳合成条件为：n（酸酐）∶n（6-APA）=1∶2,反应温度25℃,反应时间7h,此时产物收率均达到70%以上。     

N-对苯甲氧基-对-乙氧基-苯甲硫酰胺合铜(Ⅰ) 的谱学研究

以电化学方法合成了N-对苯甲氧基-对-乙氧基-苯甲硫酰胺合铜（I）配合物，测定了该化合物的红外光谱和核磁共振谱（^1H、^13C)。结果表明：该化合物主要以硫酸铜形式与铜（I）配位。     

两种苯并咪唑超分子化合物的水热合成、晶体结构及光谱学性质

利用水热反应合成了两种超分子化合物1,2-二（2-苯并咪唑基）乙烷硫酸盐[（C16H16N4）.（HSO4）2.（H2O）2]（1）和5-（2-苯并咪唑基）-1,3-苯二甲酸[C15H10N2O4]（2）。通过元素分析、红外光谱及紫外光谱对标题化合物进行了表征,并用单晶X射线衍射测定了其晶体结构。两个化合物均属于单斜晶系,P21/c空间群,超分子化合物（1）的晶格参数：Mr=494.48,a=0.7089（2）nm,b=1.7922（5）nm,c=0.8584（2）nm,β=106.250（4）°,V=1.0471（5）nm3,Z=2,Dc=1.562g/cm3,F（000）=512,μ=0.318mm-1,GOF=1.046,R1=0.0518,wR2=0.1710;超分子化合物（2）的晶格参数：Mr=282.23,a=1.4345（3）nm,b=1.6748（4）nm,c=1.0628（2）nm,β=93.364（4）°,V=2.5490（10）nm3,Z=8,Dc=1.460g/cm3,F（000）=1152,μ=0.109mm-1,GOF=1.098,R1=0.0473,wR2=0.1341。两个化合物分子间通过氢键及π-π堆积作用相互形成三维网状超分子结构。     

保护的氨基葡萄糖苷结构测定中的核磁共振光谱研究

以D-氨基葡萄糖盐酸盐、三氯乙晴、三氯乙氧甲酰氯和三甲基硅三氟甲基磺酸酯(TMSOTF)为主要原料,合成了保护的氨基葡萄糖5,8,9,12,13和两种保护的2脱氧2氨基葡二糖10和11,它们均为新化合物。用1HNMR和13CNMR谱等进行了表征。所列核磁共振氢谱数据表明保护的氨基葡萄糖、保护的氨基葡二糖中的NH上质子化学位移(δ)显著地移向低场至507～526。9,10,11,12,13化合物中的J1,2值在72～88Hz,均为β糖苷;而J1,2值在300和496Hz,为α糖苷(5和6)。H2的化学位移一般处在较高场,δ在310～430。所列13C谱数据表明C1的化学位移处于最低场,C2处于较高场,相应的氢有类似情况。一般C1的δ>100(如化合物91019)为β苷;而δ<100(如化合物5δ=9520,化合物6δ=9721)为α糖苷。讨论了糖环上其他H和C的化学位移特征。用DEPT(DistortionlessEnhancementbyPolarizationTransfer)法配合13CNMR谱方便而清楚地鉴别了化合物6中碳原子的级数。     

微波合成N-6-喹啉基-α-苯丙氨酸及其紫外光谱

以对溴苯胺和2-烯丙醛为原料,通过Skraup环化反应合成6-溴喹啉,进而与α-苯丙氨酸作用,采用不同方法合成了N-6-喹啉基-α-苯丙氨酸.探讨了微波辐射时间、辐射功率及缚酸剂种类等对合成产率的影响,最佳条件下产率可达94.5％.目标化合物的结构通过1H NMR、IR、元素分析和紫外光谱等方法进行了表征,紫外光谱研究表明:目标化合物的吸收波长红移,强度增加.     

5-(4-吡啶基-1,3,4-(口恶)二唑-2-硫酮的合成和谱学研究

5-(4-吡啶基)-1,3,4-(口恶)唑-2-硫酮(C7H5N3OS)是异烟肼与二硫化碳发生加成闭环反应时获得.文章初步讨论了反应历程,提出该反应的机理是亲核加成,并通过IR谱和NMR谱对标题化合物的结构进行了表征,热稳定性测试表明:该化合物在506℃时完全分解.     

噻吩甲酰基吡唑啉酮缩β-丙氨酸配合物的合成、表征及极谱行为

在非水溶剂中 ,β 丙氨酸与 1 苯基 3 甲基 4 (2 噻吩甲酰基 )吡唑啉酮 5反应合成新型酰基吡唑啉酮席夫碱化合物 1 苯基 3 甲基 4 (2 噻吩甲酰基 )吡唑啉酮 5缩 β 丙氨酸 (HL) .通过回流席夫碱和金属硝酸盐合成了UO2 (Ⅱ )、Cu(Ⅱ )、Co(Ⅱ )和Fe(Ⅱ )金属配合物 .在乙酸 乙酸钠 (pH =4 .6 )缓冲溶液 饱和甘汞电极体系中 ,测量电位 - 1.2 4V处 ,测得铜配合物的极谱波 .元素分析及摩尔电导值表明 ,新配合物的组成为 [UO2 L2 ]·H2 O ,[CuL2 ]·2H2 O ,[CoL2 ]·2H2 O和 [FeL2 ]·2H2 O .运用红外光谱、紫外光谱、核磁共振谱、热谱和磁矩对配合物进行了表征 .结果表明 ,配合物的中心离子 (除UO2 2 + 以外 )均为 6配位 .铜配合物的Cu2 + 还原产生峰电流 ,其电极反应转移 1个电子 .     

(C_5H_(11)N_2)~+和(C_7H_(12)N_2)~(2+)的NMR研究

结合1H NMR,13C NMR谱,分别对钨、钼配合物{WO2(C10H6O2)2(C5H11N2)2[H2N(CH2)3NH2]}3(1),{(C5H11N2)2[H2N(CH2)3NH2][MoO2(C10H6O2)2]}(2),{(C7H12N2)2[MoO2(C10H8O2)2]}(3)晶体结构中小分子环进行了归属.其中,配合物1和2中(C5H11N2)+的NMR研究证实了六元环由1,3-丙二胺和乙腈化合而成,配合物3中(C7H12N2)2+的NMR谱图证实了七元环由乙二胺和乙酰丙酮化合而成,并且推导出这些亲核加成-消除反应的反应机理.配合物1~3中的小分子环的合成在其它体系中尚未见报导,而在合成它们的反应中作为新产物随主体晶体析出,并由晶体结构解析和NMR得到了证实.     

铱配合物Ir（ptpy）2（VBA）的合成及表征

利用2-对甲苯基吡啶（ptpy）、对乙烯基苯甲酸（VBA）和三水合氯化铱（IrCl3.H2O）配位,得到了铱配合物Ir（ptpy）2（VBA）。通过元素分析、FTIR光谱、1HNMR谱对其进行了结构表征,结果显示得到的是目标化合物。对配合物的吸收光谱和光致发光光谱进行了研究。结果表明,配合物在400nm和450nm处存在单重态和三重态的吸收峰,在523nm处有较强的金属配合物三重态的磷光发射峰,是一种新型绿色磷光材料。     

新试剂N—己基—N‘—（氨基对苯磺酸钠）硫脲（HXPT）的合成及其 …

A new reagent N-Hexyl-N'-(sodium aminobenzenesulfonate) thiourea (HXPT) was synthesized. Its structure was also characterized. A new spectrophotometric method of determining Pd2+ was developed based on the new reagent. In the range of pH 5.4-5.8 Pd2+ forms a stable yellow complex with HXPT in the presence of CTMAB,and its apparent molar absorptivity is 2. 21 x 10(5) L x mol(-1) x cm(-1) at the maximum absorption wavelength 296.8 nm. Beer's law is obeyed in the range of 1-7 microg x 25 mL(-1) for Pd2+. This method has been used for the determination of trace Pd2+ in ores and catalyst with satisfactory results.     

Eu（C8H7O3）3·C12N2·H2O配合物的合成与表征

合成了新的Eu(C8H7O3)3·C12H8N2·H2O配合物.并经元素分析、摩尔电导、IR、UV、1H NMR等表征,初步确定配体3-甲氧基苯甲酸以桥式双齿形式和Eu(Ⅲ)配位.     

钴离子-香兰素缩硫代肼酸苄酯-二乙醇胺多元配合物光谱研究及分析应用

本文合成了一种新的含硫希夫碱 :香兰素缩硫代肼酸苄酯 (HL) ,及其配合物CoL2 DEA ,并通过紫外—可见及红外光谱对该配合物的分子结构进行了研究 ,推断出该三元配合物的配位情况。采用计算机辅助二次回归正交设计 ,系统地研究了该三元配合物在 95%乙醇溶液中的最佳显色条件 (包括反应温度 ,加热时间 ,及各反应物浓度等五个因素 )。根据二次回归方程 ,用步长加速法计算出该体系的最大吸光度及其相应五个因素的最佳显色取值 ,并通过实验验证了计算结果的准确性。试验了干扰离子及其消除方法 ,并将该配合物用于药物华素片及VB12针剂中含钴量的测定 ,获得了满意的结果 ,建立了测定Co(Ⅱ )的新方法。该体系最大吸收波长为 4 0 4 0nm ,ε40 4max=5 2 9× 10 4L·mol-1 ·cm-1 ,检测限为 0～ 2 0 μg·( 2 5mL) -1 ,配合物组成比为 1∶2∶1。     

Synthesis, characterization and relaxivity of DTPA double alkyl esters heterocyclic gadolinium(III) complexes

The DTPA ligand modified by heterocyclic compound and linked through double alkyl ester covalent bond was synthesized by acylation reaction between diethylenetriamine pentaacetic (DTPA) bisanhydride and a novel heterocyclic compound. The corresponding paramagnetic Gd(III) complex was gained by the reaction of the DTPA ligand with GdCl3.6H2O. The structure of the ligand and its Gd(III) complex was characterized by elemental analysis, FTIR and 1H NMR, and the longitudinal relaxivity (R1) was measured. Besides, the magnetic resonance imaging of the new Gd(III) complex in vitro was studied. The result suggested that the stability of the complex was well, and when the Gd(III) quantity was identical, the R1 of the Gd(III) complex (5.12 mmol x L(-1) x s(-1)) was higher than the clinical magnetic resonance imaging contrast agent Gd-DTPA (3.64 mmol x L(-1).     

Synthesis and photophysics of a new deep red soluble phosphorescent iridium(III) complex based on chlorine-methyl-substituted 2,4 diphenyl quinoline

A new iridium complex with a chlorine-methyl-substituted 2,4 diphenyl quinoline, (Cl-MDPQ) ligand has been synthesized. The synthesized iridium metal complex, Ir(Cl-MDPQ)₂(acac) where Cl-MDPQ=chlorine-methyl substituted, 2,4 diphenyl quinoline, acac=acetyl acetone is characterized by employing different techniques such as mass spectrometry, ¹H NMR, DTA/TGA, XRD, and FTIR. The molecular structures of Cl-MDPQ and Ir(Cl-MDPQ)₂(acac) complexes are confirmed by the FTIR spectra. Strong singlet metal-to-ligand charge-transfer (¹MLCT) and triplet metal-to-ligand charge-transfer (³MLCT) absorption peaks at 353 and 437 nm in tetrahydrofuran (THF) are reported in the synthesized complex, respectively. A deep red emitting Ir(Cl-MDPQ)₂(acac) complex at 662 nm is promising for flexible organic devices.     

DTPA双酰胺杂环钆(Ⅲ)配合物的合成、表征与弛豫效能

通过二乙三胺五乙酸(DTPA)酸酐与一种新型杂环化合物的酰化反应,得到了双酰胺共价键链接、杂环化合物修饰的DTPA配体。再与GdCl₃·6H₂O反应得到相应的顺磁性钆(Ⅲ)配合物。通过元素分析、FTIR、1H NMR等手段表征了配体和金属配合物的结构,进而测定了配合物的纵向弛豫率(R₁)。结果表明,配合物分子稳定性很好,且在同等含钆量条件下,这种新型钆(Ⅲ)金属配合物的R₁(5.12 mmol·L-1·s-1)高于临床应用的磁共振成像对比剂Gd-DTPA(3.64 mmol·L-1·s-1)。     

N,N-二[(二苯基膦)甲基]-2-吡啶胺溴化铜(Ⅰ)配合物的合成和光谱

合成了一种新配体N,N-二[(二苯基膦)甲基]-2-吡啶胺(L)及其双核铜(Ⅰ)配合物(CuBrL)2(1),采用1HNMR、吸收光谱、质谱和元素分析等方法对化合物进行表征,并通过X射线单晶衍射确定配合物1的晶体结构。该晶体结构属三斜晶系,P-1空间点群。配合物1是中心对称的双核Cu(Ⅰ)配合物,中心离子Cu(Ⅰ)采取扭曲四面体空间构型,分别与配体L的两个P原子和两个桥联的Br原子配位;其中Cu-Cu距离为0.3060nm,大于两个铜原子的范德华半径之和,因此不存在Cu-Cu相互作用。密度泛函理论(DFT)计算表明1的HOMO电子密度主要集中于铜和卤素原子,而LUMO电子密度分布在配体(L)上。研究工作表明,配合物1的最低能级激发态通过金属到配体电荷跃迁(MLCT)和卤素到配体的电荷跃迁(XLCT)两种机制形成。     

蓝光激发的基于1-(7-(叔丁基)-9-乙基-9H-咔唑-2-位)-4,4,4-三氟代-1,3-二氧代丁烷为配体的红色发光铕(III)配合物

合成了一个新的铕(III)配合物EuL3(phen)(L为去质子的1-(7-(叔丁基)-9-乙基-9H-咔唑-2-位)-4,4,4-三氟代-1,3-二氧代丁烷,phen为邻菲啰啉). 用元素分析、红外、核磁、紫外可见吸收光谱、热重分析、光致发光对该铕配合物进行了表征. 热重分析表明配合物的稳定性达到325 oC. 光致发光研究表明：该配合物发出强烈红光,其激发光谱延伸到可见光区域. 该配合物和460 nm发射的InGaN芯片组合得到了一个具有红光的发射的发光二极管. 该铕(III)配合物是蓝光激发的红色发