Device for automated spectrophotometric set-point titrations comprising an automatic correction for turbidity and dilution errors and its applications

Summary An automatic set-point titration with subtraction-photometric detection is used to determine Ca in turbid urine samples. The titration is carried out with EGTA at a pH of 8.5. The set-point solution contains the Zn-EGTA complex and zincon. Upon addition of Ca ions, Zn ions are set free, which are back-titrated till the original equilibrium situation is restored. Analyses of l-amounts of urine gave standard deviations of 2–3% rel. The recovery was 100% (150–400 mg/l). A titration took about 2 min making possible 200 analyses per day. The exponential transformation showed to be necessary for the analysis of turbid samples.

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Vorrichtung zur automatisierten spektralphotometrischen Titration bis zum vorgewählten Endpunkt mit automatischer Korrektur für Trübungs- und Verdünnungsfehler sowie ihre AnwendungenIII. Anwendung zur Titration von Calcium in trüben Harnproben

Zusammenfassung Eine automatische Titration mit vorgewähltem Endpunkt und mit subtraktions-photometrischer Detektion wurde zur Bestimmung von Calcium in trüben Harnproben angewendet. Die Titration wird mit ÄGTA bei einem pH-Wert von 8,5 vorgenommen. Die Endpunktslösung enthält Zn-ÄGTA-Komplex und Zinkon. Calciumionen aus der Probe setzen Zn(II) frei. Es wird mit ÄGTA titriert bis zum Anfangsgleichgewicht. Die Standardabweichung bei der Analyse von Proben von einigen l war ungefähr 2–3 % rel. Der gesamte Ca-Gehalt wurde zu 100% erfaßt (Bereich 150–400 mg/l). Die Titrationsdauer beträgt ungefähr 2 min; täglich können 200 Analysen ausgeführt werden. Für trübe Harnproben war eine exponentielle Transformation notwendig.

Part II: Z. Anal. Chem. 276, 181 (1975).     

Voltammetric study of the ph-behaviour of acetylacetone at the lead dioxide electrode in aqueous solutions

Summary The electrode reaction of acetylacetone (AA) was investigated in unbuffered aqueous solutions by using 3 lead dioxide (PbO₂) indicator electrode. A pH-range of about 2 to 12 was covered. At a pH higher than 3 and lower than 9, the height of the anodic and cathodic peaks is directly proportional to the AA concentration. The PbO₂ electrode seems to be useful for determining a complexing agent such as AA.

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Voltammetrische Untersuchung des pH-Verhaltens Acetylaceton in wäßriger Lösung an der Bleidioxid-Elektrode

Zusammenfassung Die Elektrodenreaktion von Acetylaceton wurde in ungepufferten wäßrigen Lösungen an der PbO₂-Indicatorelektrode untersucht, wobei ein pH-Bereich von 2 bis 12 erfaßt wurde. Bei pH-Werten > 3 und < 9 ist die Höhe der anodischen und kathodischen Peaks direkt proportional der Acetylacetonkonzentration. Die PbO₂-Elektrode scheint für die Bestimmung von Komplexbildnern (wie Acetylaceton) nützlich zu sein.

     

Electronic structures of organo-transition-metal complexes I. Silver(I)-Olefin complexes

By using the closed-shell SCF-MO method with the CNDO type approximation for all valence electron systems, the electronic structures of some Ag⁺-olefin complexes are investigated. The calculated values of -H increase with the increasing number of methyl groups on the double bond and this trend agrees with the experimental result. Also calculation reproduces many experimental results, such as the infrared, Raman, and¹³C NMR spectra. These experimental results are discussed on the basis of the calculated electronic structures of Ag⁺-olefin complexes.     

Silver(I) ions-enhanced electrochemiluminescence of tris(2,2-bipyridyl)ruthenium(II)

In this paper, we demonstrate an electrochemiluminescence (ECL) enhancement of tris(2,2-bipyridyl)ruthenium(II) (Ru(bpy)₃²⁺) by the addition of silver(I) ions. The maximum enhancement factor of about 5 was obtained on a glassy carbon electrode in the absence of co-reactant. The enhancement of ECL intensity was possibly attributed to the unique catalytic activity of Ag⁺ for reactions between Ru(bpy)₃³⁺ with OH. The higher enhancement was observed in phosphate buffer solutions compared with that from borate buffer solutions. This resulted from the fact that formation of nanoparticles with large surface area in the phosphate buffer solution exhibited high catalytic activity. The amount of Ag⁺, solution pH and working electrode materials played important roles for the ECL enhancement. We also studied the effects of Ag⁺ on Ru(bpy)₃²⁺/tripropylamine and Ru(bpy)₃²⁺/C₂O₄²⁻ ECL systems.     

Effect of solvent extraction on the atomic-absorption spectrophotometric determination of traces of copper with zinc dibenzyldithiocarbamate

Summary The utility of various organic solvents, such as acetates and ketones, for the CuDBC chelate extraction and subsequent atomic absorption spectrophotometric determination is studied. Methyl propionate was found to be the most sensitive solvent. Data for the different substances are presented.

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Einfluß der Lösungsmittelextraktion auf die AAS-Bestimmung von Kupferspuren mit Zinkdibenzyldithiocarbamat

Zusammenfassung Die Verwendbarkeit verschiedener Lösungsmittel (Acetate und Ketone) für die Extraktion des CuDBC-Komplexes und anschließende atomabsorptions-spektralphotometrische Bestimmung wurde systematisch untersucht. Werte für die verschiedenen Substanzen werden angegeben. Die größte Empfindlichkeit kann mit Methylpropionat erzielt werden.

We wish to thank President Dr. Yawara Yoshitoshi and Prof. Dr. Nobuo Sakurai of Hamamatsu University School of Medicine, for their hospitality and encouragement.     

Quantum Chemical Calculations on the Structure and Adsorption Properties of NO and N2O on Ag+ and Cu+ Ion-Exchanged Zeolites

Ab initio cluster quantum chemical calculations at the Hartree–Fock (HF/Lanl2dz) and correlated second-order Moller–Plesset perturbation theory (MP2/Lanl2dz) levels were performed for NO and N₂O interactions with Ag⁺ and Cu⁺ ion-exchanged zeolites. The interaction energies were estimated in a conventional way and also corrected for basis set superposition errors. It was shown that the highly dispersed Ag⁺ counterions establish twofold coordination to the lattice oxygens on the zeolite surface, similar to the case of Cu⁺ ions. However, both NO and N₂O bind relatively strongly to the Cu active sites of Cu⁺ ion-exchanged zeolites than those of the Ag⁺ site of the Ag⁺ ion-exchanged zeolites. Based on the results of these calculations, the two different forms of adsorption for these molecules on the catalyst surface, the nature of their binding and characteristics of the adsorption properties have been discussed. Finally, some comparisons with the results obtained by a variety of density functional theory calculations on target systems have been presented.     

Mathematical models for the processing of data from binding radioassays; transformations and approximations

Ohne Zusammenfassung

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Mathematical models for the processing of data from binding radioassays; transformations and approximations

     

Zur Phosphatbestimmung in Waschmitteln

Zusammenfassung Aufgrund des »Waschmittelgesetzes« von 1975 bereitet der Bundesminister des Inneren den Erlaß einer »Phosphathöchstmengenverordnung« für Waschund Reinigungsmittel vor. Zwei für diese Rechtsverordnung vorgeschlagene Analysenverfahren zur Bestimmung von Gesamt-Phosphor in Wasch- und Reinigungsmitteln wurden in einem Ringversuch getestet. Die Ergebnisse wurden nach einem neuen, praxisbezogenen Auswerteverfahren für Ringversuche ausgewertet, das nicht die Homogenität der Gesamtdaten als wichtige Voraussetzung verlangt und im Vergleich zu anderen Auswerteverfahren weniger Daten als Ausreißer eliminiert. Das photometrische Vanadat-Molybdat-Verfahren erwies sich hinsichtlich der Reproduzierbarkeit überraschend als gleichwertig mit dem gravimetrischen Chinolin-Molybdat-Verfahren; als Vergleichsvariationskoeffizienten wurden praktisch konzentrationsunabhängig Werte in der Größenordnung von 1,5–2,5 % gefunden. Die Zahl der Ausreißer war beim photometrischen Verfahren jedoch mit 10% deutlich geringer als beim gravimetrischen mit 26 %. Auch im Zeitaufwand ist die photometrische Methode günstiger. Die vollständigen Analysenvorschriften sind angegeben.

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The determination of phosphate in detergentsResults of a round Robbin with the analytical methods envisaged for the draft regulation to the detergent law of 1975

Summary The Federal Minister of the Interior is preparing a regulation to the detergent law of 1975 about the limitation of phosphates in detergents (Phosphathöchstmengenverordnung). Two analytical methods for the determination of the total phosphorus content in washing and cleansing agents proposed for this regulation were tested in a round robbin. The results were worked up with a new and practical statistical ring test evaluation procedure. This procedure does not require the elaborated data set to be homogeneous as an implication for the evaluation. Compared with other procedures fewer outliers are eliminated. With respect to reproducibility the photometric vanadate-molybdate procedure proved, surprisingly, to be equivalent to the gravimetric quinolinemolybdate method. The variation coefficient of the reproducibility was practically independent of the concentration and found to be in the range of 1.5 –2.5 %. The number of outliers was with 10 % in case of the photometric method clearly lower than in the case of the gravimetric method with 26 %. The photometric method turned also out to be less time consuming. The complete analytical procedures are given.

     

Determination of oxygen stoichiometry in mixed Mn(III)/Cr(III)-oxides

Summary The method and experiences with the determination of oxygen Stoichiometry in mixed manganesechromium sesquioxides are described. The decomposition is carried out in sealed glass tubes in hydrochloric acid in presence of a ferro-ferric system. The oxydation state of the analysed materials is determined by titration of Fe²⁺ ions with a solution of cerium salt, ferroin being used as indicator.

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Bestimmung der Sauerstoff-Stöchiometrie in Mn(III)/Cr(III)-Mischoxiden

Zusammenfassung Es werden ein Verfahren sowie Erfahrungen mit der Bestimmung des Sauerstoffüberschusses in Mangan(III)/Chrom(III)-Mischoxiden beschrieben. Die Proben werden in zugeschmolzenen Ampullen mit SalzsÄure in Gegenwart von Eisen(II/III)-ionen aufgelöst. Sauerstoffüberschu\ wird durch Titration von Fe(II) mit Cer(IV)-salz in Gegenwart von Ferroin als Indicator bestimmt.