共查询到20条相似文献,搜索用时 0 毫秒
1.
本文测定了DMF-H2O和DMF-D2O体系在全部浓度范围内(摩尔分数为0~1) DMF分子中四极核14N的弛豫时间,讨论了弛豫的溶剂同位素效应和影响四极核弛豫的因素。研究结果表明,体系中14N的弛豫与溶剂水分子的动力学行为有着密切的联系,在无限稀释条件下溶质分子的运动完全受溶剂分子的控制. 相似文献
2.
本文测定了己内酰胺7水(重水).二甲基乙酰胺/水(重水)和丙烯酰胺7/水(重水)体系中N-14在低浓度区域的弛豫时间,考察了四极弛豫的溶剂同位素效应,虽然所研究的酰胺分子大小不一,但在无限稀释的溶液中,仍然可以表明这些酰胺分子的运动完全受溶剂分子的控制。 相似文献
3.
本文测定了己内酰胺7水(重水).二甲基乙酰胺/水(重水)和丙烯酰胺7/水(重水)体系中N-14在低浓度区域的弛豫时间,考察了四极弛豫的溶剂同位素效应,虽然所研究的酰胺分子大小不一,但在无限稀释的溶液中,仍然可以表明这些酰胺分子的运动完全受溶剂分子的控制。 相似文献
4.
本文利用质子的^13C卫星峰与^12C主峰的弛豫速率之差为纯的偶极偶极机制这一原理,较精确地测定了25℃时DMF分子的取向相关时间,结合分子中N-14的四极弛豫时间,得到了液态DMF分子中N-14核的四极耦合常数为3.42MHz. 相似文献
5.
用溶液高分辨 ̄(13)CNMR谱首次研究了由二苯甲酮(BP)光引发低密度聚乙烯模型化合物直链烷烃n-C_(24)H_(50)交联所产生的H型交联点的结构特征.现已检测和鉴定了光交联样品中与H型交联点相联系的-CH,α-CH_2和β-CH_2上碳的共振谱线,其数据与H型交联点模型化合物、γ-辐射交联正烷烃和聚乙烯所得到的结果符合得很好.在40.83ppm处出现的一个新峰可指认为H型文联点的次甲碳,其相应的31.57和28.37ppm处的另外两个新峰分别指认为相邻的α-CH_2和β-CH_2上碳的共振.本工作中的定量研究表明:在真空和熔融态条件下莱外光照3-5min的样品中H型交联点的数目据估计为每10000个碳原子8.5~11.0个. 相似文献
6.
首次应用变温实验方法和 ̄(13)C核自旋弛豫方法研究了抗癌药β-榄香烯小分子的内部运动状况。结果表明β-榄香烯分子的六元环在所研究的温度范围(298~318K)内几乎是刚性的。该分子的整体滚动自扩散活化能为14kJ/mol.其六元环外侧链基团CH_2=CCH_3-和CH_2=CH-的整体内旋转扩散活化能均为19kJ/mol.而与该六元环直接相连的甲基的内旋转扩散活化能为18kJ/mol.这个数值大大高于连在六元环上不同位置的两个侧链基团CH_2=CCH_3一中甲基的内旋转扩散活化能(其数值分别为了7kJ/mol和2.8KJ/mol).3个不同位置的甲基的内旋转扩散活化能有很大差别可能是由它们所处的分子空间环境不同而引起的。 相似文献
7.
应用 ̄1HNMR技术推定了新合成的二(3-取代X基-2,4-戊二酮).N-甲基乙二胺合钴(Ⅲ)配合物:[Co(Xacac)_2(Me-en)]ClO_4(X=CH_3、Cl、NO_2)的Δ(R)∧(S)和Δ(S)∧(R)异构体的空间构型,测定了各配合物异构体手性配位氮原子上的重氢化速率常数k_D值(34.0℃).结果表明,取代基X对k_D值有着显著影响。 相似文献
8.
制备了两种不同基质的掺杂3d_(z ̄2)基态铜(Ⅱ)苯并15冠5配合物(Cu(Ⅱ)B15C5)的粉末样品,ESR测定结果表明,以B15C5为基质时,Cu(Ⅱ)B15C5的轴向配体是H_2O;而以Mg(Ⅱ)B15C5为基质时的轴向配体则是.不同的轴向配体对ESR谱的线型有着较大的影响。利用Bleaney公式,计算了键参数,并对成键特性进行了讨论和比较。 相似文献
9.
10.
用NMK法测得不同pH值条件下组氨酸的14N谱,用反转恢复法测得14N的T1值。根据14N谱及T1值快速且准确地证实了组氨酸在不同电离情况下的结构。 相似文献
11.
12.
使用自旋回波,J调制方法(J-mod)和偏共振方式(OFR)的 ̄(13)CNMR谱,确定未知混合物中各种基团的碳谱归属,并且在门控去偶(NNE)状态下,选择最佳脉冲倒向角及合适的延迟时间,用碳谐定量地测定各个基团的碳数比例.实验所得谱线化学位移值与Sadtler碳谱图谱库微机检索联用,方便地判断了混合物结构及其百分含量组成. 相似文献
13.
14.
15.
 ̄14N核四极共振自旋系统的自旋-晶格弛豫是一种双指数弛豫。本文介绍了 ̄14N核四极共振自旋系统的自旋-晶格弛豫时间的3种测量方法,利用可变多面体方法对实验数据进行拟合,获得了 ̄14N核四极共振自旋系统的自旋-晶格弛豫时间T_1s和T_11,对有关文献中关于核四极共振弛豫时间的测量的3个观点提出了质疑。 相似文献
16.
本文报道了ErP5O14晶体在脉冲DCM染料激光激发下的上转换发光现象,并对其机理进行了简要的分析。 相似文献
17.
本文用 ̄(19)FNMR研究了Al(Ttfac)_3-aeac、Al(Ttfac)_3-Al(aeac)_3体系分子间配体交换反应,其中Ttfac为非对称二齿配体噻吩甲酰三氟丙酮,acac为对称二齿配体乙酰丙酮(CH_3-C-CH_2-C-CH_3).实验结果证实了新物种的产生,求得了交换反应的平衡常数、自由能,发现这一非对称二齿配体金属络合物与对称二齿配体金属络合物体系的配体交换反应平衡时各物种的摩尔分数服从随机统计分布,并讨论了结构与能量及交换反应平衡程度的关系。 相似文献
18.
19.
根据传统过渡态,变分过渡理论计算了H2O+Cl→HCl+OH(R1)反应中D代替的同位素动力学效应(KIE)得到了HOD+Cl→DCl+OH(R2),DOH+Cl→HCl+OD(R3)反应不同的KIE值,对KIE进行了分解,讨论了平动(trars)转动(rot)振动(vib)等各种因素的作用,在反应R2中,由于HOD中OD键直接参与反应,D同位素的KE很大,对R2的KIE分解表明,振动对KIE贡献 相似文献