反键分子轨道与对称性关系

根据群论，阐述了对称性匹配的原子轨道不仅可以组成成键分子轨道，同样可组成反键分子轨道，否定了反键分子轨道是由对称性不匹配原子轨道组合的观点     

轨道和波函数

分子（或原子）轨道是化学的基本概念之一。本文从Bohr原子轨道入手,介绍轨道概念的演化,以及轨道与波函数之间的关系,分子轨道与原子轨道之间的关系,并结合量化计算介绍基组与分子轨道的关系。     

分子轨道图形理论应用于单环共轭分子中的一个教学问题

对于单环共轭分子,简单分子轨道理论只处理π电子,把平面内的σ电子系统连同核和内层电子看作刚性的分子实,单电子薛定谔方程为Hψ=Eψ(1) 其中H是哈密顿算符,ψ是π电子分子轨道,E是能级·分子轨道近似用原子轨道的线性组合来表示.     

轨道定域化中π轨道的自动识别

π轨道的自动识别是片断轨道定的前提。本文介绍并比较了在程序中几种有效的识别方法－ｓ原子轨道系数法,ｐ原子轨道系数法、混合识别法,综合了它们各自的特点和使用范围,使计算机自动识别各类片断分子中的π轨道。     

介绍一种分子轨道理论的图示方法——生成轨道法

在 LCAO-MO 法中,分子轨道是原子轨道的线性组合。为了得到正确的线性组合,以求得分子轨道和相应的能级,必须考虑分子的点群对称性,运用群论作为解决问题的工具。近年来,将图论用于分子轨道理论,也已成为解决这一问题的有效方法。但这些数学方法,对于大多数实验工作者来说,尚不够熟悉。因此,     

原子轨道概念及其图形表示

原子轨道是现代化学中最基本的概念之一,正确地理解这一概念,对于学习诸如配位场论、分子轨道理论、轨道对称性守恒原理等一系列更深入的化学论题,对于学习整个结构化学、量子化学等都具有关键意义。但是,尽管原子     

杂化轨道理论的进展

一、引言30年代初,Pauling 认为用原子轨道描述分子中的电子不能反映分子的键角特征。为了解决化学键的方向性问题,他引入原子轨道杂化的概念,根据各种分子的特点运用 Lagrange乘因子法得到,sP、sP~2、sP~3、和 d~2sP~3等杂化轨道。1932年 Hultgren 提出杂化轨道绕键轴是圆柱     

对一些等电子分(离)子的电子结构的从头计算研究

对一些等电子分(离)子进行了ab initio SCF计算,并与UPS谱进行比较.计算结果和实验事实均表明:即使是原子数、电子数相等,几何构型相似的等电子分(离)子,其电子结构并不一定相同,而最高占有轨道往往相同.轨道能次序不相同,可能与组成分子的原子轨道能差不同以及各原子轨道在分子轨道中所占成分不同有关.     

以Orbital Viewer为辅助实施原子轨道和共价键类型的互动性课堂

针对学生对于无机化学的微观结构部分内容学习过程中枯燥、难以形象化的具体情况，本文介绍了系列利用Orbital Viewer为辅助进行互动性课堂的教学活动。通过在原子轨道、共价键类型等知识点进行互动性教学活动的实施，能够有效提升学生学习积极性与动机，并建立合理的微观结构模型，掌握原子轨道、共价键的真实结构，为进一步学习杂化轨道、分子轨道理论奠定基础。     

轨道对称性匹配的判据

在原子轨道线性组合成分子轨道的LCAO-MO理论中。为使参与成键的各原子,它们的不同原子轨道能够有效地组合成分子轨道,通常要求其必须满足一定的条件。这在结构化学的教材里,有的称为“成键三原则”;有的则叫做“LCAO-MO三原则”;也有的就叫作“不同原子轨道有效组成分子轨道的三条件。实际上,还是将它称作““LCAO-MO三条件”比较确切。     

d原子轨道的形状究竟是怎样的?

氢原子轨道的概念是高等学校化学中的一个基础概念,但由于大家都是通过原子轨道的经向分布图和角度分布图来把握轨道(以及电子云)的形状的,这种把握往往不见得准确。这里,作者提供在研制“分子波函数等值面投影图绘图程序”过程中,所绘得的各氢原子轨道的电子云界面图或等值面图(见下图),这些图形清楚地反映了轨道形状的细节。特别有趣的是d原子轨道。与以往介绍的d轨道     

三配位[CuCl_3]~-的电子结构、化学键和配位化学性质

用INDO法从正则分子轨道和定域分子轨道讨论了[CuCl_3]~-的电子结构和化学键,铜的4p轨道对成键贡献最大,3d轨道不参与成键。根据[CuCl_3]~-的HOMO和LUMO的原子轨道成份,讨论了它的配位化学性质。     

从头计算法分子轨道绘图程序

在前文中,我们报道了以Slater函数(STO)和类氢函数为原子轨道基组的分子轨道绘图程序,文介绍以Gauss函数(GTO)为基组的从头计算分子轨道绘图程序,该程序可绘制各类型(s,p,d等)GTO表示的原子轨道和以STO-GTO系基组构成的各种分子轨道ψ或|ψ|²的截面立体图及等值图,利用从头计算的结果,所绘制的图形能很好的反映从头计算法本身的特点。     

分子轨道成键性质及原子间化学键强度的成键能判据

本文定义了成键能Eb并用作分子轨道成键性质和分子中原子间化学键强度的判据。与Mulliken重叠布居Pb不同, 在成键能Eb中同时包含了原子轨道间的重叠因素和原子轨道的能量因素。对一些分子所作计算结果表明, 成键能判据较Mulliken重叠布居判据所得结论与实验更相符。     

具有周期性结构的共轭分子的能级与分子轨道

本文指出,具有周期性结构的共轭分子 LCAO MO 分子轨道系数可以分解为两个因子,一个为反映原子轨道的几何位置的相位因子,一个为反映原子轨道的性质及原子结构情况的物理因子.相位因子是由原子在分子中的几何位置完全确定的因子.它可以容易地写出来.利用这个结果,可以使分子的久期行列式简化为周期性结构单元的久期行列式.本文还指出直链共轭分子可以当作单环共轭分子计算.我们计算了晕苯、聚省、聚苯及迫位稠合联苯等共轭分子的单电子能谱与分子轨道.前三个分子的计算同文献是一致的,后一个分子的计算未见文献报导.     

ⅤA族元素甲基化合物的赝势从头算研究

使用相对论赝势从头算方法研究了XMe3(X=N, P, As, Sb, Bi)系列分子的Koopmans电离能, 孤对电子轨道特征及电子结构, 并将某些分子轨道能与相应X的原子轨道能进行了线性关联。     

ⅤA族元素甲基化合物的赝势从头算研究

使用相对论赝势从头算方法研究了XMe_3(X=N,P,As,Sb,Bi)系列分子的Koopmans电离能,孤对电子轨道特征及电子结构,并将某些分子轨道能与相应X的原子轨道能进行了线性关联.     

成键能力大的杂化轨道形成共价键的键能也大吗?

在我们的许多教科书中,当讲到原子轨道杂化的原因时,都是这样叙述的:杂化轨道具有更强的方向性,伸展得更远,可以与其他原子的原子轨道进行更大程度的重迭,从而提高成键能力,形成更牢固的化学键,使分子更加稳定。于是给学生形成了这样一个“基本概念”,“杂化轨道的成键能力越大,形成的共价键键能     

图解中心原子轨道的杂化方式

借助图形方法,分析了不同常见几何构型分子中心原子轨道杂化方式的原因——与端基原子轨道的有效重叠,利用中心原子价层轨道的能量接近度的判断,决定最终可能的杂化方式。     

铜锌金属天然酶活性中心量子化学计算

以菠菜叶中天然超氧化物歧化酶（SOD）铜锌活性中心及人为去掉金属锌的活 性中心为模板，运用Gaussian 94量子化学程序，在B3LYP/LANL2DZ基组水平上进行 了计算，获得了分子轨道能量、电荷分布以及原子轨道对前沿分子轨道贡献的信息 。结果表明，金属铜对于催化歧化超氧阴离子O_2~-具有至关重要的作用，而金属 锌起到稳定结构和促成构建活性中心的作用。